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车用制品技术与应用 康永·α,α’- 邻二甲苯基桥联二茂基钐 ( Ⅱ ) 配合物对聚 ε- 己内酯进行开环聚合机理的研究

心瓶和带有搅拌子反应瓶。用氮气和处理好的空心管 40℃。在做温度条件时，单体都在指定温度下放置一
利用高压将 α, α’- 邻二甲苯桥联钠转移到离心瓶，离 段时间然后注射催化剂。聚合一定时间后，用含乙醇
心分离。得到 α, α’- 邻二甲苯桥联双环戊二烯二钠 53 终止聚合反应，经过 THF 的洗涤，移出产物至烧杯中，
mL，浓度为 0. 475 4 mol/L，产率为 43.5%。 在 60℃真空干燥 24 h，称重，计算转化率。
1.5 α, α’- 邻二甲苯桥联二环戊二烯基钐配 1.7 分析
合物的合成 1.7.1 EDTA 标准溶液的配制及标定
1.5.1 二碘化钐溶液的制备 电子天平称取约 8 g 的乙二胺四乙酸二钠，用去
将 14 g Sm 剪成条片状在 N 2 保护下加于带有搅 离子水加热使其溶解，然后稀释至 1L，摇匀，待标定。
拌子的反应瓶中，加入 THF，然后用经过处理的玻璃 如浑浊，应过滤。
细管装进 12.9 g 的 I 2 ，称重后在 N 2 保护下加入到反 标定 ：
应瓶中，室温下搅拌反应 24 h，得蓝绿色的 SmI 2 - （1）以 ZnO 为基准物标定 EDTA 溶液
THF。 准确称取 0.2 g 经 800℃ 灼烧至恒重的氧化锌。
将上述溶液转移至离心瓶中，在 2 200 r/min 的 用少量的 6 mol/L 的盐酸使其溶解，转移至 250 mL
转速下离心分离 10 min，上层清液转移到一反应瓶中， 的容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，摇匀。取一定
得到 0.126 0 mol/L SmI 2 395 mL，产率为 97.9%。 量的此氯化锌溶液，加入 2 滴二甲酚橙指示剂，用
六次甲基四胺缓冲溶液调节 pH 值，使 PH 值保持在
5~6，用所配制的 EDTA 滴定溶液由紫红色变为淡黄
色止。
（2）以 CaCO 3 为基准物标定 EDTA

准确称取 0.5~0.6 g CaCO 3 于小烧杯中，盖以表
面皿，加水润湿，再从杯嘴边逐滴加入数毫升的 1+1

HCl 至完全溶解，用水把可能溅到表面皿的溶液淋洗
入杯中，加热近沸，待冷却后移入 250 mL 容量瓶中，
图 3 二碘化钐溶液的制备工艺 稀释至刻度，摇匀待用。取一定量的此标准钙溶液，
置于锥形瓶中，加入相应量的去离子水、镁溶液、100
1.5.2 α, α’- 邻二甲苯桥联二环戊二烯基钐
g/mL 的 NaOH 溶液及钙指示剂，摇匀后，用 EDTA
配合物的合成
滴定至有红色变至蓝色，即为终点。
将 0. 126 0 mol/L SmI 2 9 mL 注 入 经 无 水 无 氧 处
1.7.2 HCl 标准溶液的配制及标定
理的反应瓶中，用干燥处理后的注射器加入 35 mL 浓
用 小 量筒 量 取 约 8.3 mL 的 浓 盐酸 ( 相 对密 度 为
度为 (0.475 4 mol/L) α,α’- 邻二甲苯桥联双环戊二烯
1.19，约 12 mol/L)，加入水中，并稀释成 1 000 mL
二钠盐在 THF 溶液，室温下搅拌反应 48 h 后，离心
，贮与玻塞细口瓶中，充分摇匀。
分离，上层清液转移到一反应瓶中，得到 0. 0744 6
标定 ：准确称取已烘干的无水 Na 2 CO 3 三份，置
mol/L 的 α, α’- 邻二甲苯桥联双环戊二烯基钐配合物
于 3 只 250 mL 锥形瓶中，加水约 30 mL，温热，摇
溶液 35.6 mL, 产率 61.9%。
动使之溶解，以甲基橙为指示剂，以 0.1 mol/L HCl
1.6 α，α’- 邻二甲苯桥联二环戊二烯基钐
标准溶液滴定至溶液由黄色转变至橙色，即为终点。
催化 ε- 己内酯开环聚合反应
1.7.3 茂钠溶液浓度的测定
在严格脱水脱氧充氮气处理过的聚合瓶中，依次
取一定量的茂钠待测溶液，用 HCl 标准溶液滴定，
加入计量的 ε- 己内酯，置于指定条件中猛烈搅拌，
以酚酞为指示剂，终点为红色转至黄色。
用注射器加入一定量的催化剂溶液。在做 0℃的条件
1.7.4 Sm 溶液浓度的测定
时，用冰水混合物来实现 ；做零下 40 ℃时，因为乙
取一定量的 Sm 待测溶液，以 EDTA 标准溶液滴
醇的凝固点是 -40℃，液氮的温度为零下一百多度，
定，首先加入少量的 HNO 3 对溶液进行酸化，以二甲
所以用液氮使乙醇达到固液状态，则其温度为零下
酚橙为指示剂，加入六次甲基四胺缓冲溶液调节 PH

年
2019 第 45 卷 ·19·