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橡塑技术与装备（塑料） CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (PLASTICS)

表 2 实验试剂一览表 却之后，倒出甲苯，加入少量干燥过的 THF 洗涤钠沙
原料名称 纯度 生产厂家 再倒出，得到含少量 THF 溶剂的钠砂。
HCl ≥ 36%~38% 广州市东红化工厂
≥ 65%~68% 广州市东红化工厂
HNO 3
≥ 96% 广东台山化工厂
无水 CaCO 3
冷冻干燥机 DSC204F1 北京松源华兴科技发展有限公司
四氢呋喃 ≥ 99.0% 天津大茂化学试剂厂
正戊烷 ≥ 99.0% 天津大茂化学试剂厂
高纯氮 ≥ 99.999% 广东茂名众和圣风气体公司
二甲酚橙 分析纯 上海三爱思试剂有限公司
铬酸钾 分析纯 上海试剂二厂
NaCl 分析纯 广州市化学试剂厂
甲基橙 分析纯 广州市化学试剂厂
金属钾 分析纯 天津大茂化学试剂厂
NaOH 分析纯 天津大茂化学试剂厂
乙二醇二甲醚 分析纯 天津市光复精细化工研究所
无水硫酸镁 分析纯 天津市光复精细化工研究所 图 1 制备茂钠装置
氧化锌 分析纯 天津市福晨化学试剂厂 将带有搅拌子反应瓶充分处理，将钠沙加入到的
锌粉 分析纯 西安化学试剂厂
六次甲基四胺 分析纯 洛阳市化学试剂厂 反应瓶中，抽去少量的 THF，再加入 THF 到约瓶 1/3 处 ,
分析纯 洛阳市化学试剂厂
Na 2 CO 3 将反应瓶放入装有冰水的大烧杯中，然后将裂解得到
甲苯 分析纯 洛阳市化学试剂厂
乙二胺四乙酸二 的 26. 516 g 环戊二烯经过三通管缓缓加入到反应瓶
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钠
中。反应放热并放出大量的气体，在隔氧的条件下将
邻苯二甲酸氢钾 分析纯 洛阳市化学试剂厂
NH 4 Cl 化学纯 广州市化学试剂厂 茂钠转移到充分处理小瓶，进行离心，转速为 2 200
碘 化学纯 中国医药公司北京采购供应站 r/min，时间为 10 min，得到 1.732 mol/L 的茂钠溶液
金属钠 化学纯 天津大茂化学试剂厂
170 mL，产率为 74.9%。
1.3 溶剂及试剂的预处理
1.4.3 制备 α, α’- 邻二甲苯桥联环戊二烯配
溶剂 THF、甲苯及正己烷均用分子筛干燥数日后，
体
用金属钠 / 钾进一步回流干燥，至溶液添加二苯甲酮
用三通管将茂钠溶液 (78 mL, 1. 732 mol/L) 转移
指示剂后变成兰紫色后蒸出，封口备用。
到处理好的烧瓶中，加入邻二溴二甲苯 (15.263 0 g)
环戊二烯 ：由双环戊二烯脱水脱氧后，在铁的催
溶液，由于反应放热剧烈，加入时应该逐滴逐滴加入，
化作用下高温裂解、接到一个溶剂瓶中立即使用。
并用冰水冷却。反应 24 h。
α, α’- 二溴邻二甲苯 ：称取一定量到接收瓶中，
抽气干燥 0.5 h 后，至不黏壁为止，加入 THF 至全溶
以备用。
1.4 α, α’- 邻二甲苯桥联二环戊二烯基钠的
合成
1.4.1 制备环戊二烯
安装实验仪器，接上气袋，称量溶剂瓶重量，烘 图 2 α, α’- 邻二甲苯桥联化合物的制备装置
干溶剂瓶，加入双环戊二烯，用少量铁作为催剂，先 α, α’- 邻二甲苯桥联化合物中有沉淀 NaBr 生成，
用真空泵的抽掉体系内气体，再用氮气置换出里面的 将混合物分别转移到若干个离心瓶中离心，转速为
混合气体 , 经几次换气，最后通入氮气，使整个体系 2 200 r/min，时间为 10 min，将清液转移到另一接收
处于氮气的保护下。用电热炉加热，在 120℃回流 2 h 瓶中，得到 α, α’- 邻二甲苯桥联双环戊二烯配体。

后，蒸馏，将蒸馏出的 25. 516 g 环戊二烯立即密封 1.4.4 制备 α, α’- 邻二甲苯桥联二环戊二烯
准备使用。
钠盐
1.4.2 制备茂钠 反应装置与制备茂钠装置相似。将带有搅拌子的
将 12.05 g 金属钠 ( 过量 ) 加入三口烧瓶中。用 反应瓶充分处理，再加入钠。用电炉加热，使钠熔融，
电炉加热烧瓶到金属钠熔化，开动搅拌，移开加热炉， 在隔氧气的条件下加入 α, α’- 邻二甲苯桥联化合物搅
急速搅拌，降温，得到小颗粒的钠沙。待甲苯溶液冷 拌反应 48 h。反应时伴有放热现象。准备好干燥的离

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