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理论与研究                                                 康永·炭黑 / 橡胶复合材料多尺度微观结构分布模型


                1 材料与方法
                1.1 材料
                    橡胶是一种应用较为广泛的产品。为了提高橡胶
                物理特性,例如刚度,则采取纳米级填料用于增强橡
                胶体系   [7] 。通常,这些纳米填料来自硅或炭黑材料。
                这项研究着重于橡胶用炭黑填料。填料的性质。体积
                分数、搅拌时间和速度都对材料的微观结构有很大影
                响  [8] 。事实上,填料分布趋于随着混合时间更均匀。
                此外,使用高体积分数的填料往往增加炭黑在矩阵中
                                                                            图 2 M2 填充橡胶的微观结构
                的路径。随着混合的时间增加,这些微观结构中出现
                连续的网络会引起体积分数的变化               [9] 。渗滤网络和填         1.3 透射电镜图像的分割
                料分布,是一般的微结构形态现象,其导致特定的宏                               本节旨在描述粒子的空间分布和统计矩在二进制
                观物理行为。事实上,刚度和非线性随填料的体积分                           的透射电镜图像测量中的平均数量。首先介绍透射电
                数增加而递增,而连续网络会随时间增加而出现递减                           镜图像二值化分割算法。其次介绍统计数量。最后,
                现象。                                               得到的平均结果的结论,文中对 M1 和 M2 两种材料
                1.2 微观结构                                          分别进行了分析研究。
                    本文采用了两种炭黑 / 橡胶复合材料,其炭黑含                           分割算法。分割算法为将所需要的图像转换成二
                量为 14%(质量分数),称为 M1 和 M2 分别对应于低                    进制一 (1 位 ) 的灰度图像 (8 位 )。分割法中图像转变
                和高的混合时间。图 1 和图 2 为炭黑 / 橡胶复合材料                     过程中的阈值,被用来提取初始灰度图像的特定部分。
                TEM 显微照片。切片时,在低温条件下切割,其厚度                         将这部分标上对应的白色标签。
                为 40  nm(±10  nm),被用于透射电镜观察。每一组材                      在透射电镜图像中,需要的是从炭黑阶段提取出
                料约 40 张图像作为代表性的样本,由其分析统计矩和                        来的数据。灰色的透射电镜图像中的白色花斑是被切
                形态学数据。对于 M1 和 M2 两种材料,从三个尺度                       片机切片后的显示。分割算法必须满足几个条件。所
                上观察的微观结构透射电镜照片,其尺度是矩阵的炭                           有的总量要包含在最后的二进制图像。此外,最初的
                黑粒子、集料的比例和矩阵规模。炭黑球形粒子的半                           炭黑总量的外部形状必须在黑白图像有精确的描述。
                径约为 20  nm。这些粒子结合在一起,平均直径大约                       该算法还必须健全,能让大量的影像在程序中进行半
                是 200  nm,橡胶基质互穿于炭黑粒子之间              [10] 。与材     自动处理。事实上,由于光照梯度的对比使每个图像
                料  M1 相比,M2 的微观结构似乎是更均匀。这是因                       在局部存在一些差异,使程序难以分割。同样,通过
                为材料 M2 中炭黑粒子的平均距离小于材料 M1。一般                       图像之间的光照差别也可以看到。
                对于模型精度的微观结构形态描述,需要精确的定量。                              图 3 说明了分割算法具体操作过程。本文拟用
                故炭黑填料的分布采用统计矩和形态学方法予以表征,                          M1 材料在显微镜下的影像阐述分割算法程序的每个
                其将在下一节给与讨论。                                       步骤。所有操作都是使用  Micromorph  软件执行。首
                                                                  先,中值滤波筛选图像中的噪音 ( 图 4b)。然后,再分
                                                                  为两个主要处理过程。
                                                                      第一步的目的,是提取可见的黑色聚点。黑色聚
                                                                  点半径约为 12 像素,采用检测图像中暗区域 ( 图 4c)
                                                                  方式获得具体参数数据,即可得到两个独立应用于图
                                                                  像的阈值。在黑色聚点周围 30~50 像素处,检测最黑
                                                                  暗 区 和次 黑 暗 区,见 图 4d 和 图 4e。 由 图 4d 和 图 4e
                                                                  两个图像便能够定义所需的分水岭分割,从图 4e 提取
                                                                  边界可见的聚点 ( 图 4f) 标记。这是由像素的六角扩张
                          图 1 M1 填充橡胶的微观结构
                                                                  导致最终二进制图像的可见团聚点 ( 图 5b)。第二步包


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