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橡塑技术与装备(塑料) CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (PLASTICS)
图 4 反应转化率随时间变化曲线
快效,同时合成过程中有自加速反应现象。然而,合
图 2 MA-DEA 的红外谱图 成物体系中交联网络的不断变大和完善会限制合成原
2.2 MDT 的合成及表征 料单体双键移动,导致合成反应速率开始减慢,反应
如图 3 可知,在 3 380 cm -1 处 O—H 伸缩振动 活性种被交联网络裹陷,最终反应停止。
峰变强可知道产物中—OH 基团增多,1 715 cm -1 处 2.3.2 MDTM 的红外吸收谱图
脂基出现,三级酰胺中 C=O 处 1 650 cm -1 可能是 如图 5 可知,1 712 cm -1 处为羧酸中 C=O 的伸
把双键的峰给简并了,1 441 cm -1 处、1 384 cm -1 缩振动峰强度加强,在 1 156 cm -1 处 C—O 键的伸缩
处、2 950 cm -1 处、2 887 cm -1 处是光谱上—CH 3 ,— 振动峰变得尖锐且强度加强说明酯化反应发生。
CH(CH 2 )—的主要相关峰,从 870 cm -1 处 O—H 弯曲
振动峰明显变弱可知酯化反应发生。
图 5 MDTM 的红外谱图
2.4 MDTM-1173 的合成及表征
2.4.1 MDTM-1173 的红外吸收谱图
图 3 MDT 的红外谱图 -1
如图 6 可 知 :在 719 cm 处出现苯环单取代的
2.3 MDTM 的合成及表征 C—H 面外弯曲振动且 O—H 的伸缩振动峰减弱,说
2.3.1 反应转化率随时间变化 明 1173 参与了反应,反应进一步进行。
由图 4 可知,开始反应速率较快,在反应时间为
1 h 内,反应的转化率呈现直线上升。随后反应转化
率增长比较的缓慢。在反应至 4 h 时,反应的转化率
达到 91%。考虑物料平衡以及合成成本上,所以该实
验的最佳合成时间,选择为 5 h。
在实验中出现先快后慢的现象原因可能是 :合成
单体具有多官能团时,引发光聚合反应,在反应的早
起时常会出现凝胶现象。三维半网状结构的凝胶的形
成捆绑了大分子自由基与反应单体双键的扩散以及移
动,同时减缓了自由基发生终止反应的速率。由于反
图 6 MDTM-1173 的红外谱图
应早期内自由基的大量聚集,加快了聚合反应高速、
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