Page 61 - 2019-18

测试与分析 杨高峰·可聚合超大分子光引发剂 MDTM-1173 的合成表征

2.4.2 MDTM-1173 的固化测试 性，合成出可聚合超支化大分子光引发剂 ： MDTM-
由图 7 可知 ：紫外光固化加入超支化光引发剂的 1173，确立 MDTM-1173 最佳合成反应条件为 ：实验
HDDA 后的固化膜具有较好的热稳定性。图中曲线表 温度为 120℃，对甲苯磺酸的用量为 0.2 g，，反应时
现出 MDTM-1173 在热重分析中有三次失重现象，在 间为 8 h。
240℃前没有质量损耗，这说明合成实验很成功，实 （5）用 MDTM-1173 引发 HDDA 进行固化实验，
验过程中溶剂清除的很干净，同时也没有反应原料小 光引发剂 MDTM-1173 的用量为 5% 固化膜进行失重
分子的残存，实验合成转化率较高。在 242℃开始失 分析，在 242℃开始失重。
重，可能是合成物分子网状结构中有缺陷。试验合成
的 MDTM-1173，在 600℃还有 10% 没有失重，说明 参考文献 :
[1] 肖浦，吴刚强，史素青，等 . 基于 α- 羟烷基苯酮 (HAPK)
合成的目标物诱发的 HDDA 膜耐热性很高。
可聚合大分子光引发剂的合成及其引发三丙二醇双丙烯酸酯
(TPGDA) 光聚合动力学的研究 [J]. 感光科学与光化学 ( 影像
科学与光化学 )，2006, 24(3):204~210.
[2] 郝才成，肖新颜 . 新型紫外光固化涂料研究进展 [J]. 化工新型
材料，2008, 1(36):4~6.
[3] Jiang Xuesong. Polymeric photoinitiators containing in-
chain benzophenone and coinitiators amine:Effect of the
structure of coinitiator amine on photopolymerization[J].
Photochemistry and Photobiology A:Chemistry, 2005,
174:165~170.
[4] 聂俊，肖浦 . 一种高分子型二苯甲酮光引发剂及其制备方法
[P]. 中国专利 :200610019353. 1, 2007-01-3.
[5] 臧阳陵 . 等 . 水性光引发剂的研究进展 [J]. 精细化工中间体，
2002, 32(2):110~114.
图 7 MDTM-1173 引发 HDDA 的 TG 图
[6] AllonasX. Radical Polymeric Photoinitiators Bearing
Side-Chain Camphorquinone Moieties Linked to the Main
3 结论 Chainthrough a Flexible Spacer[J]. Polymer Science:Part
（1）以二乙醇胺和顺酐为原料，通过酯化反应合 A:Polymer Chemistry, 2005, 43:5 879~5 888.
[7] Si Q F, Fan X D, Liu Y Y, etal. Hyperbranched
成一种 AB2 型单体 MA-DEA。并确定最佳合成条件
polycarbosiloxane with dendritic boron cores:synthesis,
为 ：以 DMF 作为溶剂，n(顺酐) ： n( 二乙醇胺 )=1:1， characterization, and structure regulation[J]. Polym Sci A:
反应温度为 25℃，反应时间为 1 h。 Polym Chen, 2006(44):3 261~3 270.
[8] 陈明军，潘春跃 . UV 固化超支化大分子光引发剂的合成与表
（2）以三羟甲基丙烷作核，与 MA-DEA 进行
征 [J]. 涂料工业，2008, 10(38):29~35.
反应，采用一步法成功的合成出端羟基超支化聚胺
[9] 王君霞 . 水性 UV 固化涂料用超支化大分子光引发剂的合成与
酯： MDT，并确立 MDT 的最佳合成条件为 ：对甲 表征 [J]. 涂料工业，2010, 7(40):1~4.
苯磺酸用量为 0.2 g，反应温度为 110 ℃，n(MB)： [10] Jie Yin. Novel chemical-bonded polymerizable sulfur-
c ont a i ni ng phot oi ni t i a t ors c om pri si ng t he st ruc t ure
n(TMP)=3:1，反应时间为 4 h。
of planar N-phenylmaleimide and benzophenone for
（3）用马来酸酐对端羟基超支化聚胺酯进行改性， photopolymerization[J]. Polymer , 2006, 47 (14) :4 967~4 975.
最终合成出可聚合端羧基超支化聚胺酯 ： MDTM，确 [11] 肖浦 . 可聚合大分子光引发剂的合成及其引发二缩三丙二醇二
丙烯酸酯光聚合动力学的研究 [J]. 辐射研究与辐射工艺学报，
立 MDTM 最佳合成反应条件为 ：反应温度为 130℃，
2007, 25(1):19~24.
反应时间为 5 h。 [12] 史素青 . 一种可聚合光引发体系及其性能研究 [J]. 高分子学报，
（4） 用 1173 对端羟基超支化聚胺酯进行封端改 2007 (9):857~861.

Synthesis and characterization of polymerizable ultramolecular
photoinitiator MDTM-1173

Yang Gaofeng
(Yulin Chemicalenergy College, Yulin 718100, Shaanxi, China)

2019 第 45 卷 ·41·
年