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测试与分析 杨高峰·可聚合超大分子光引发剂 MDTM-1173 的合成表征

可聚合超大分子光引发剂 MDTM-

1173 的合成表征

杨高峰
( 榆林化工能源学院，陕西 榆林 718100)

摘要 ：合成了可聚合超支化大分子光引发剂 MDTM-1173。以 MA 和 DEA 为原料，反应合成一种 AB 2 型单体 MA-DEA，
最佳合成试验条件为 ：在 DMF 溶剂中，反应温度为 25℃，n( 马来酸酐 ) ： n( 二乙醇胺 )=1:1，反应时间为 2 h。以三羟甲基丙烷
作核，与 MA-DEA 进行酯化反应，采用一步法合成 MDT。MDT 的最佳合成条件为 ：对甲苯磺酸用量为总体系质量的 0.2 g，反
应温度为 110℃，反应时间为 5 h。用马来酸酐对 MDT 进行改性，对甲苯磺酸为总体系质量的 0.2 g，反应温度为 130℃，反应时
间为 5 h。用 1173 对 MDT 进行封端改性，反应温度为 120℃，反应时间为 8 h。通过 FT-IR 对 MDTM-1173 结构和性能进行了
表征，结果表明成功的合成了目标产物。
关键词 ： 超支化大分子 ；酯化反应 ；反应温度 ；结构表征 ；合成条件
中图分类号 ： O434.2,Q63 文章编号 ： 1009-797X(2019)18-0037-06
文献标识码 ： B DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2019.18.008

随着人们对环境保护的普遍关注，光固化涂料因 成上要求较高。分离提纯比较困难 , 而超支化聚合物
其固温度低、固化速度快、污染少、对环境友好等优 分子结构虽没有树形分子完美，但它的合成采用一锅
点而倍受青睐 [1~5] 。在光固化技术中，作为光固化组分 法 , 合成方法简单 , 无需繁琐耗时的纯化与分离过程 ,
之一的光引发体系的研究与开发始终占据着十分重要 大大降低了成本。超支化聚合物应用于大分子光引发
的位置，新型高效光敏引发体系的研究开发成了人们 剂目前鲜有报道，本文基于端羧基超支化聚合物，成
研究的热点。传统的小分子紫外自由基光聚合引发剂 功地将光活性基团引入到了大分子的侧链，合成了一
与聚合物相容性较差，残留在产物中的光引发剂及光 种超支化大分子光引发剂。
解碎片容易迁移和挥发，使产物老化黄变，产生气味
和毒性，制约了光固化体系在食品和药物包装等方面 1 实验部分
的应用 [6~12] 。如果将小分子光引发剂做成大分子化合 1.1 实验药品
物或可聚合结构，则上述弊端可以被克服。首先，大 实验主要原料与试剂见表 1。
分子光引发剂相对分子质量往往较高，多成黏稠液态， 表 1 原料与试剂一览表
与树脂体系的混容性较好 ；其次，对大分子光引发剂 实验试剂 规格 生产厂家
二乙醇胺 AR 西龙化工股份有限公司
而言，分子链上一般含有多个引发剂单元，光辐照时 KOH AR 西龙化工股份有限公司
NaOH AR 西龙化工股份有限公司
可以在一个大子上同时形成多个自由基，局部自由基
酚酞 指示剂 西龙化工股份有限公司
浓度可以很高。局部高浓度效应可以有效对付氧阻聚， 95% 乙醇 AR 西龙化工股份有限公司
无水乙醇 AR 西龙化工股份有限公司
有利于加速光聚合，但大分子内活性自由基相互偶合
三羟甲基丙烷 AR 西龙化工股份有限公司
终止的几率也会增加，通过设计分子结构，可以降低 顺酐 AR 西龙化工股份有限公司
DMF AR 西龙化工股份有限公司
分子内自由基偶合。超支化聚合物因具有低黏度、良 对甲苯磺酸 AR 西龙化工股份有限公司
好的溶解性、表面有大量的官能团存在等优点而被广 1173 光引发剂 西龙化工股份有限公司
丙烯酸甲酯 CP 西龙化工股份有限公司
泛关注，将超支化聚合物引入到光引发剂中，将可以
大大提高光引发效率、减少残留物、增强相容性等 [2] 。 作者简介 ：杨高峰 (1980-)，男，硕士研究生，讲师，现
研究了树枝状大分子光引发剂，但树枝状聚合物在合 从事复合材料研究工作。
收稿日期 ：2019-06-06

年
2019 第 45 卷 ·37·