Page 110 - 《橡塑技术与装备》2023年1期
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橡塑技术与装备                                          CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT

             三甲酸盐基材料（使用偏苯三甲酸代替对苯二甲酸）。                          壬醇代替制备实施例 1 中的 2- 乙基己醇之外，执行
             在这种情况下，偏苯三甲酸盐基材料可以作为环己烷                           与制备实施例 1 相同的反应方法。
             1，4- 二酯基材料的预定比例的混合物制备，并且所                            （3）制备实例 4 ：
             制备的混合物的组成比可以通过控制作为反应原料的                               环己烷 -1，4- 二（2- 丙基庚）酯的制备
             醇的量来控制。此外，如果偏苯三甲酸酯基材料是通                               除了在进行酯化反应以获得氢化材料期间使用 2-
             过直接酯化反应或酯交换反应制备的，则除氢化反应                           丙基庚醇代替制备实施例 1 中的 2- 乙基己醇之外，
             外，可采用与制备环己烷 1，4- 二酯基材料相同的描                        执行与制备实施例 1 相同的反应方法。
             述。                                                   （4）制备实例 5 ： DEHCH/EHINCH/DINCH 氢化
                 直接酯化反应和酯交换反应可用于制备上述偏苯                         混合物的制备。
             三甲酸盐基材料（使用偏苯三甲酸代替对苯二甲酸）。                              向配备搅拌器、冷凝器和倾析器的反应器中，注
             在这种情况下，偏苯三甲酸盐基材料可以作为环己烷                           入 2  000  g 二（2- 乙基己基）1，4- 环己酸二酯和
             1，4— 二酯基材料的预定比例的混合物制备，并且所                         400  g（22（质量）份，基于 100（质量）份二（2-
             制备的混合物的组成比可以通过控制作为反应原料的                           乙基己基）1，4- 环己酸二酯）异壬醇，在 160  ℃的
             醇的量来控制。此外，如果偏苯三甲酸酯基材料是通                           氮气气氛下进行酯交换反应，反应温度为 2  h，以制
             过直接酯化反应或酯交换反应制备的，则除氢化反应                           备增塑剂组分，其包括 48%（质量分数）的二（2-
             外，可采用与制备环己烷 1，4- 二酯基材料相同的描                        乙基己基） 1， 4- 环己酸（1， 4-DECH）、辛基磺酰 1， 4—
             述。                                                环己酸（1， 4-EHINCH）和二异磺酰 1， 4- 环己酸（1，

                 对于反应材料，酸酐可以用作替代材料，而不是                         4-DINCH），分别为 42% 和 10%。
             羧酸材料，例如环己烷 1，4- 二羧酸、对苯二甲酸、                            蒸馏反应产物以去除异壬醇和 2- 乙基己醇，最
             柠檬酸和偏苯三甲酸。（5,6）                                   终获得混合物组分（7,8）  。
                （1）制备实例 2                                         （5）制备实例 6
                 环己烷 -1，4- 二二（2- 乙基己）酯的制备。                         制备蒸馏反应产物以去除异壬醇和 2- 乙基己醇，
                 向配备冷却器、冷凝器、倾析器、回流泵、温度                         最终获得混合物组分。
             控制器和搅拌器的四口 3L 反应器内加入 516.0  g  1，                    （6）制备实例 7
             4— 环己烷二甲酸（CHDA）、1  170  g  2- 乙基己醇                    偏苯三酸三异十三烷基酯。
            （2-EH），（CHDA 的摩尔比 ： 2-EH（1.0）：（3.0）），                  向一个配备有温度计、搅拌器、分馏端口的成型
             和 1.55 g （相对于 100 （质量）份 CHDA 而言为 0.3 （质           管和氮气导入管 3  L 四口烧瓶中加入 259 ｇ偏苯三酸
             量）份）钛基催化剂（TIPT，钛酸四异丙酯）作为催                         酐（由 Mitsubishi Gas Chemical 有限公司制造。简称
             化剂注入，随后逐渐将温度升高 ~ 约 170  ℃。约 170                   TMA）、810  g 十三烷基醇，（协和发酵化学有限公司
             ℃时，开始产生水，在约 220  ℃的反应温度和大气压                       制造。）、0.3  g 钛酸四异丙氧酯（缩写为 TIPT）和 53
             下，在连续注入氮气的同时进行酯化反应约 4.5  h。如                      g 甲 苯， 以 100~500  mL/min 的 量 吹 入 氮气， 在 氮 气
             果酸值达到 0.1，则反应结束。                                  保护下，将物料加热到 230  ℃，维持温度为 230  ℃进
                 反应完成后，减压蒸馏萃取 0.5~4  h，以去除未                    行酯化脱水反应。在产物酸值小于或等于 2  mgKOH/
             反应的原料。在减压下使用蒸汽进行蒸汽蒸馏 0.5~3 h，                     g 时反应结束。加入 0.3  g  85% 磷酸水溶液，启动真
             以将未反应的原料去除到一定程度或更低，将反应产                           空泵开动真空阀门启动真空，在小于 0.67  kPa 减压  、
             物冷却至 90  ℃，并使用碱性溶液进行中和处理。此                        230  ℃脱除甲苯和未反应醇后解除真空度和冷却物料，
             外，可以进行洗涤，然后将反应产物脱水以除去水分。                          加入硅藻土过滤除去杂质，得到反应产物偏苯三酸三
             向脱水反应溶液中注入剩余材料，搅拌一定时间，并                           异十三烷基酯是透明液体，酸值 0.9  mgKOH/g，羟值
             进行过滤，最终获得 1 167 g（产率 ： 98.0%）二（2-                 2.9 mgKOH/g，黏度 338 mPa.s 以下。
             乙基己基）1，4- 环己酸酯。                                      （7）制备实例 8
                （2）制备实例 3：环己烷 -1， 4- 二异丙酯的制备。                      偏苯三酸三己基癸酯。
                 除了在进行酯化反应以获得氢化材料期间使用异                             向一个配备有温度计、搅拌器、分馏端口的成型

                                                                                                         1
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