Page 109 - 《橡塑技术与装备》2023年1期
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材料与配方                                                      汪多仁·大分子复合聚酯增塑剂的开发与应用


                期间不断脱除生成的水。在反应过程中每隔 0.5  h 测                          在环己烷 1，4- 二酯基材料中，如果醇的添加量
                定 1 次反应体系的酸值，酸值按照 GB/T  1668—2008                 增加，参与酯交换反应的环己烷 1，4- 二酯的摩尔分
                计算，当酯化反应完成后用氢氧化钠中和，直到酸值                           数可能会增加，混合物中两种环己烷 1，4- 二酯产品
                低于 1 mgKOH/g。中和后将反应混合物中分离，采用                      的量可能会增加。因此，作为未反应材料存在的环己
                水蒸汽蒸馏法蒸馏脱除残余的（2-EH）后将酯干燥                          烷 1，4- 二酯的量可能趋于减少。
                过滤，获得环己烷 -1,2  - 二羧酸二 2- 乙基己酯。颜                       新工艺的一个实施例，环己烷 1，4- 二酯和醇反
                色 10 APHA、酸值 0.07mgKOH  /  g 和纯度 99.6 ％。          应物的摩尔比可以是，例如， 1:0.005~5.0， 1:0.05~2.5，
                可用做增塑剂。                                           或 1:0.1~1.0，在该范围内，工艺效率可以很高，并且
                2.2 生产技术 2                                        可以获得具有优异的可加工性改善效果的增塑剂组分
                    新工艺中制备增塑剂组分的方法可以采用混合                          的效果。
                法，并且可以通过制备环己烷 1，4- 二酯基材料、环                            然而，三种环己烷 1，4- 二酯基材料的混合物的
                氧化油和偏苯三甲酸酯基材料中的每一种，然后混合                           组成比不限于该范围，并且可以通过另外注入三种环
                来制备组分。                                            己烷 1，4- 二酯中的任何一种来改变组成比，并且可
                    如果环己烷 1， 4- 二酯基材料是通过环己烷 1， 4-                 能的混合物组成比如上所述。
                二羧酸和醇、一种或多种醇（例如 2- 乙基己醇、异                             根据新工艺的一个实例，酯交换反应可 141~179
                壬醇和 2- 丙基庚醇）直接酯化制备的。                              ℃ 进行，更优选 1~6  h。在温度和时间范围内，可以
                    新工艺的一个实施例，如果进行酯交换反应，可                         有效地获得具有所需组成比的环己烷 1，4- 二酯基材
                根据三种情况制备三种酯的组分 ：一种情况是醇的醇                          料的混合物。在这种情况下，反应时间可以从反应物
                盐攻击酯基化合物中存在的两个酯基（RCOOR 〃）                         温度升高并达到反应温度的点开始计算。
                的碳 ；醇盐攻击酯基化合物中一个酯基（RCOOR 〃）                           酯交换反应可以在酸催化剂或金属催化剂下进
                的碳的情况 ；以及一种不反应的情况。                                行，在这种情况下，可以达到缩短反应时间的效果。

                    此外，与酸 — 醇之间的酯化反应相比，酯交换反                           作为制备增塑剂组分的另一种方法，可采用通过
                应有利于不产生废水。                                        使用对苯二甲酸或对苯二甲酸酯作为原料进行直接酯
                    通过二（2- 乙基己基）1，4- 环己酸酯和异壬                      化反应或酯交换反应，然后进行氢化反应来制备环己
                醇的酯交换反应，可以生产 1，4- 环己烷二（2-乙                        烷 1，4- 二酯基材料的方法。
                基己基）酯、1，4- 环己烷（2- 乙基己基）异壬酯和                           加氢反应可以是在金属催化剂存在下，通过单种
                1，4- 环己烷二异壬酯的混合物，三种环己烷 1，4-                       化合物或混合化合物的对苯二甲酸酯基材料的加氢反
                二酯基材料的形成量分别为混合物总重量的 0.5 % （质                      应，将对苯二甲酸酯基材料转化为环己烷 1，4- 二酯
                量分数）~80 %（质量分数），0.5 %（质量分数）~80                    基材料的步骤。
                %（质量分数）和 0.5 %（质量分数）~85 %（质量分                         加氢反应是在金属催化剂存在下通过添加氢来去
                数），尤其是 1  %（质量分数）~50  %（质量分数），1                   除对苯二甲酸酯基材料苯环芳香性的反应，可能是一
                % （质量分数） ~50 % （质量分数）和 10 % （质量分数）                种还原反应。
                ~80 %（质量分数）。                                          氢化反应是通过在金属催化剂下使对苯二甲酸酯
                    通过酯交换反应制备的混合物的组成比可以通过                         基材料与氢反应来合成环己烷 1，4- 二酯基材料，反
                醇的添加量来控制。                                         应条件可包括仅氢化苯环而不影响苯中被取代的羰基
                    醇的添加量可为 0.1~89.9（质量）份，尤其是                     的常见反应条件。
                3~50 （质量）份，更具体地，相对于 100 （质量）份 0.5~40                  氢化反应可通过进一步包括有机溶剂（如醇）来
               （质量）份                                              进行，但不限于此。作为金属催化剂，可以使用通常
                    相对于 100（质量）份的环己烷 1，4- 二酯，醇                    用于苯环加氢的 Rh/C 催化剂、 Pt 催化剂、 Pd 催化剂等，
                的添加量可为 0.1（质量）份 ~89.9（质量）份，尤其                     但可以使用能够执行上述加氢反应的任何一种催化剂，
                是 3（质量）份 ~50（质量）份，更具体地，是 5~40（质                   但不限于此。
                量）份。                                                  直接酯化反应和酯交换反应可用于制备上述偏苯


                      年
                2023     第   49 卷                                                                      ·55·
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