Page 109 - 《橡塑技术与装备》2021年21期(11月下半月橡胶)
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测试与分析                                      孙臻豪 等·生胶及增塑体系变化对 NBR 耐油耐寒力学性能的影响


                150 ℃ /10 MPa×t 90 。                              在 NBR 耐油性能方面具有一定的借鉴意义。
                1.4 分析与测试                                                     表 4 硫化胶浸油前后变化
                    硫化性能 :按 GB/T  16584—1996 测试,硫化条                        项目         1#( 浸油前 / 后 )   2#( 浸油前 / 后 )
                                                                       邵 A 硬度 /°          70/66        69/68
                件为 150 ℃ /10 MPa×t 90 。                               拉伸强度 /MPa        10.61/14.33   13.44/15.07
                                                                      扯断伸长率 /%           215/280      280/360
                    力 学性 能 :拉 伸性 能 采用 电 子 拉力 试 验 机按 照
                                                                    100% 定伸应力 /MPa      3.70/4.08     4.05/3.82
                GB/T 528—2008 进行测试。                                 200% 定伸应力 /MPa      9.10/10.17    9.68/9.34
                                                                    300% 定伸应力 /MPa         —          —/13.58
                    耐介质老化 :按照 GB/T  1690—92 测试,老化条                    体积变化率 /%            -2.76        -2.41
                件为室温 ×72 h,老化介质 46# 液压油。                              质量变化率 /%            -2.35        -2.15

                                                                  2.1.3 耐低温性能
                2 结果与讨论                                               在 NBR 中,丙烯腈含量高低对耐低温性能有很
                2.1 不同用量 DOS 和 DOA 对硫化胶性能影                        大影响。丁二烯链段分子极性小,柔顺性好,耐寒性
                响                                                 较好;丙烯腈链段分子极性大,柔顺性差,耐油性较好。
                    增塑剂是耐寒橡胶制品配方设计中除生胶之外,                         往往丙烯腈含量低的 NBR,其耐低温性能较好。
                对耐寒性影响最大的配合剂。增塑剂的加入显著提高                               实验选用丙烯腈含量为 26% 和 18% 的 NBR 并用,
                了橡胶大分子链段活动的自由体积,从而降低橡胶分                           考察硫化胶的脆性温度(Tb)。
                子的 T g ,使其柔顺性增加,最终改善硫化胶的耐寒性                                  表 5 1#、2# 硫化胶脆性温度
                能。丁腈橡胶主要使用脂肪族酯类增塑剂  ,用于改善                                硫化胶编号                  脆性温度 /℃
                                                                             1#                    -55
                                             [3]
                胶料加工性能,提高耐寒性和弹性                。                             2#                    -57
                2.1.1 硫化特性数据分析
                                                                      从 1# 和 2# 硫化胶的脆性温度得知,由于增塑
                    从表 3 中可以看出,1# 和 2# 各项硫化特性参数
                                                                  剂和低丙烯腈含量的双重效果,最终测得的脆性温度
                基本相近。说明在增塑剂总量保持不变的情况下,改
                                                                  达到 -55  ℃和 -57  ℃。而对于我国东北地区常年以
                变增塑剂的种类配比,对共混硫化胶的硫化效果影响
                                                                  来-50  ℃的最低气温,1# 或 2# 配方具有一定的使用
                不大。
                                                                  意义,根据具体使用环境,可改变或增加配合剂,增
                               表 3 硫化特性数据
                     M H /dN·m M L /dN·m  M H -M L /dN·m   t 10 /min  t 90 /min  加硫化胶性能。此外,从表 5 中可以看出,并用增塑
                 1#   17.55   1.21     16.34     2.38   7.06      剂的耐寒效果更显著些。
                 2#   17.39   1.34     16.05     2.23   6.47
                                                                  2.2 生胶体系变化分析
                2.1.2 硫化胶耐介质性能                                        在生胶体系中并入橡塑合金 NV7030,考察耐介
                    表 4 为硫化胶浸油前后性能的变化,由于在浸泡                       质和耐低温性能,以期实际应用中达到降低生产成本
                过程中,液压油渗透到橡胶大分子链之间,特别是非                           和提高硫化胶耐臭氧性能。
                极性链段之间,导致分子链段之间间距增大,柔顺性                           2.2.1 生胶体系硫化特性
                得到一定程度的改善 ;另一方面,分子链段的自由体                              表 6 表示为改变生胶体系配比后,测得的硫化特
                积增大,分散在硫化胶中的填料会被浸出到液压油中,
                                                                  性数据参数。从表 6 中可以看出,3# 和 4# 胶料的 M L
                相当于消除了一部分应力集中点。从表 4 中可以看出,                        和 t 10 相差不多,  M H 和 t 90  有明显差距。
                1# 和 2# 硫化胶在 3 天非极性 46# 液压油浸泡后,力                                 表 6 硫化特性数据
                学性能都得到了改善,硬度变现为小幅下降,拉伸强                                M H  /dN·m M L  /dN·m  M H -M L /dN·m  t 10  /min  t 90  /min
                                                                   3#   22.61   1.25      21.36     2.38   6.07
                度有一定增加,扯断伸长率大幅提高。最终表现为 1#                          4#   19.01   1.45      17.56     1.85   3.77
                和 2# 硫化胶在浸油后,力学性能得到一定改善。
                                                                      对比分析,3# 胶料中橡塑合金含量为 35 份,4#
                    可以看出,该胶料在浸油过程中,部分配合剂被
                                                                  胶料中橡塑合金含量为 70 份, 即 4# 胶料中 NBR 相
                浸出,质量减小和体积减小,质量变化率和体积变化
                                                                  含量更高。由于硫磺硫化体系不参与 PVC 相的硫化,
                率变现为为负值。并且,2# 硫化胶的耐油性能数值低
                                                                  4# 硫化胶中硫化剂变现为 “ 相对过剩 ”,故 4# 硫化胶
                于 1#,说明并用增塑剂的耐油效果稍好于单一增塑剂,
                                                                  更早完成硫化过程,达到 t 90 。4# 硫化胶中 PVC 相含


                2021     第   47 卷                                                                      ·55·
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