Page 73 - 《橡塑技术与装备》2017年15期(8月橡胶)
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工艺与设备                     何振鹏 等·用于制备聚酰胺 / 溴化丁基橡胶动态硫化热塑性弹性体的同向双螺杆挤出机


                  我国在 PA/BIIR TPV 的研究工作开展的比较晚,                  态硫化的过程,采用较大的长径比和较高的转速,同
              主要是集中在硫化体系、增容体系和增塑体系等物料                           时由于硫化过程的发生,物料黏度较高,该机组需要
              配方对材料性能的影响方面,以及加工参数对材料性                           承受较高的机头压力和负荷。因此该流程中,重复配
              能的影响,但是对加工设备的研究很少涉及。其中原                           置了双螺杆挤出机,投资较大且物料的加工能耗较高。
              料主要采用的是 BIIR 和 PA12 或三元共聚尼龙制备                     为了简化 PA/BIIR TPV 的制备流程,以天华化工机械
              TPV,由于 PA12 或三元共聚尼龙的熔融温度较低,                       及自动化研究设计院有限公司开发的新一代高转速高
              这种 TPV 很难满足轮胎硫化条件的要求,只适合用于                        扭矩同向双螺杆挤出机组为基础,开发应用于动态硫
              温度不高的其他场所。此外,PA12 和三元共聚尼龙的                        化的专用机组。
              价格相对较高,而其阻隔性能也相对较差,使得制备
              TPV 性价比不太理想         [4] 。因此国内在 PA/BIIR TPV
              方面一直是空白,未出现高品质能工业化应用的材料。


              2 PA/BIIR TPV 制备工艺流程介绍                                     图 2 DVA 热塑性弹性体制备流程
                  动态硫化制备 TPV 的设备有开炼机、密炼机和双
              螺杆挤出机。目前国内外报道中大多采用开炼机和密                           3 动态硫化专用机组的关键技术
              炼机制备 PA/BIIR TPV,而采用双螺杆挤出机的很少。                    3.1 螺杆转速
              采用开炼机或密炼机制备 TPV 的优点是硫化时间易于                            采用双螺杆挤出机进行混合和动态硫化,在混炼
              控制,可将橡胶组分充分硫化。但缺点是开炼机和密                           设备剪切力的作用下,将橡胶和树脂等多种组分熔融
              炼机的转速偏低,剪切力较小,料温得不到精确控制,                          混合到一起,与此同时,共混物中的橡胶相被硫化,
              劳动强度大,生产效率不高,材料质量受人为技术影                           并且被不断的打散以微米级尺寸(低于 1  μm)分散于
              响较大。对比而言,双螺杆挤出机的最大优点是能提                           基体中所构成的稳定的共混体系。根据相关的专利和
                                                                                                         -1
              供可控制的最佳温度场,高转速产生的高剪切、强混                           资料,表明混合时的剪切速率一般要大于 500  s ,优
                                                                                     -1
              合作用,同时可以根据工艺要求,设置不同物料的加                           选范围在 2 000~7 500 s 。
              入位置,使原料和各种助剂按照顺序定量加入,有利                               参照挤出机的剪切速率  γ=(π . D . n)/h,其中 γ 为剪
              于均匀混合和硫化交联反应的控制。同时这种连续性                           切速率,D 为螺杆外径,n 为螺杆转速,h 为螺槽深度。
              的混炼设备自动化程度高、劳动强度小、生产效率高,                          因此可以看出,啮合自洁型的挤出机的剪切速率与螺
              是生产 TPV 的发展方向。                                    槽深度成反比,与螺杆外径和螺杆转速成正比。对于
                  根据以上设备的功能特点和适用的物料范围,将                         某一定型的机组,其剪切速率直接与螺杆转速有关。
              以上设备结合起来,开发了一种新的 PA/BIIR TPV 制                        PA/BIIR TPV 制备过程中,由于橡胶颗粒发生硫
                                                                化,物料的黏度很大,挤出过程中机头压力基本在 10
              备流程。根据已经公布的 DVA 弹性体相关专利,其制
              备过程是 :①将生胶和橡胶助剂送入炼胶(开炼机或                          MPa 左右。因此选用了我单位最新研制的高转速高扭
                                                                矩的同向双螺杆挤出机组,螺杆最高转速为 1  000
              密炼机)机,再经橡胶造粒机获得混料胶颗粒 ;②将
              PA 树脂和增塑剂等助剂加入第一级双螺杆挤出机混合                         r/min。该型号同向双螺杆挤出机啮合比(D i /D o )为
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              塑化并造粒得到混合树脂颗粒 ;③将混炼胶和混合树                          1.55,比扭矩(M/d )为 11.3  N . m/cm ,达到了第六
              脂颗粒以及其他辅料加入第二级双螺杆挤出机中完成                           代同向双螺杆挤出机的性能水平。
              动态硫化制备出 DVA 弹性体           [4] 。DVA 弹性体制备流         3.2 喂料方式
              程如图 2 所示。                                             在优化的制备流程中我们采用分步喂料方式。即
                  以上制备过程中,主要存在以下缺点 :① PA 树                      在受控的加热和剪切条件下,采用沿着挤出机螺杆在
              脂经过两次热历程,容易出现热降解的问题,将会影                           多个位置引入各组分。在主喂料口加入尼龙、抗氧化
              响到 TPV 的强度等性能 ; ②由于工艺要求不同,第一                      剂、光稳定剂和增塑剂等 ;在螺杆的长径比一半的上
              级双螺杆仅完成 PA 与助剂的混炼造粒,采用的常规                         游位置加入改性卤化丁基橡胶颗粒与硫化剂体系,并
              的混炼机组配置。而第二级双螺杆挤出机需要完成动                           最终确定在尼龙经历第一混炼啮合段呈现塑化软化的

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