Page 62 - 《橡塑技术与装备》2019年8期(4月下半月塑料)
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橡塑技术与装备(塑料)                            CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (PLASTICS)

             出的包覆原理,同时也说明了选择溶剂进而调控单体                           2~3 粒;时间: 120  min ;改变 MMA 的量进行考查其
             与模板亲和力以及在溶剂中溶解能力间平衡的重要性。                          对包覆的影响,结果见表 5 所示。
                 除了考虑溶解能力外,对于溶剂还需考虑的是其                                 表 5 改变 MMA 的量对包覆的影响
                                                                水 /mL  SDS  乙醇 DMSO 温度 /℃ MMA/mL    包覆效果
             密度,尤其是对于尺寸较小的微球。当溶剂密度较小
                                                                 4   0.005  2    9    77     1.0    包裹严密
             时,微球容易沉底,尺寸较小的微球会黏到转子或相                             4   0.005  2    9    77     0.8    包覆成功
                                                                 4   0.005  2    9    77     0.6   符合预计目标
             互黏结到一起,故无法对微球进行包覆。当溶剂密度
             较大时,微球易浮于液面,当加入单体时极易造成微                               由表 5 可知,在对聚苯乙烯包覆时,MMA 的用量
             球的溶胀变形。                                           对中空球的形貌的影响显著。当 MMA 用量为 1.0 mL
             2.4 微球尺寸的控制                                       时,由于对聚苯乙烯微球包裹严密,当用无水乙醚进
                 微球尺寸主要通过模板尺寸来控制。如图 5 所示,                      行除去内核时,无法除去 ;当 MMA 用量为 0.8 时,
             我们制备了一系列具有不同直径的中空微球,最小可                           对聚苯乙烯的包覆成功,已除去内核,但是其表面太
             达 0.3  mm 左右,最大可达 3  mm 左右。不同尺寸对                  粗糙、不规整。当 MMA 用量为 0.6 mL 时,中空微球
             于制备条件有不同要求,主要来自于以下几个方面,                           基本符合预计目标,所以,再此 MMA 用量为 0.6  mL
             首先不同尺寸微球的密度是不相同的,通常大尺寸微                           适宜。
             球密度较大,而小尺寸微球密度较小,因此选择具有                           2.6 对 0.5~1.0 mm 粒径的聚苯乙烯微球包
             适合密度的溶剂是很重要的。其次,大尺寸微球较小                           覆
             尺寸微球更为稳定,小尺寸微球在磁子和溶剂作用下                               反应条件为 :单体 MMA 为固定 : 0.2 mL ; SDS : 0.1 g ;
             更易变形。最后,小尺寸微球在相互碰撞过程中易发                           温度 : 75℃;时间: 120  min ;微球颗粒 : 12~15 粒。
             生黏结,这使得对小尺寸中空微球的放量制备存在较                           改变水、DMSO、乙醇和单体的比例对聚苯乙烯微球
             大难度。总之,本实验开发的方法更适宜于大尺寸中                           包覆的影响,结果见表 6 中。
             空微球的制备。                                                  表 6 不同比例反应物对包覆情况的影响
                                                               水 /mL 乙醇 /mL  DMSO SDS/g MMA/mL 温度 /℃    现象
                                                                 4      2     9    0.2   0.01   75   微球被溶
                                                                                                        解
                                                                 3     1.5    6    0.2   0.01   75   微球相互
                                                                                                       黏结
                         图 5 不同直径的中空微球                           2      1     4.5  0.2   0.01   75   包覆成功

             2.5 包覆厚度的控制方法研究                                       由表 6 可知,当微球被溶解和相互黏结时,因为
                                                               DMSO 对聚苯乙烯有一定的溶性和微球在溶液体系中
                 包覆厚度的控制主要通过改变单体浓度和包覆次
                                                               溶胀所造成的,所以降低 DMSO 的量才使对聚苯乙烯
             数来实现,如图 6。
                                                               微球进行成功的包覆。图 7(a)、(b) 为包覆的核壳结构
                                                               小微球,(c) 为去核的中空结构聚合物微球。
















                          图 6 中空微球包覆效果

                 反应条件为 :水 : 4 mL ; SDS:0.06 mL; 无水乙醇 :
             2  mL ; DMSO : 9  mL ;温度 : 77℃ ;聚苯乙烯微球 :            图 7 包覆的核壳结构小微球及中空结构聚合物微球


                                                                                                         8
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