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综述与专论                                       张友根·废弃塑料包装资源绿色高值化解决方案的持续创新(一)


                塑料在接近真空条件下,被加热至高于 700℃,裂解                         部分热解气可存储用作燃料。热解过程和最终产品满
                气化,输入合成室,在催化作用下,生成柴油和燃气。                          足安全性和环保的要求。热解法最大的优点在于可处
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                生产的柴油含硫 1×10 ,远低于直馏柴油的含硫量,                        理被油漆、粘接剂和其他材料污染的玻璃钢废弃物,
                可直接用于现有的柴油机而无需再处理。小型装置每                           而金属异物在热解后从固体副产物中除去。
                套的费用约 250 万美元,每天从 7  t 的废塑料粗料中                    2.1.13 废弃塑料热裂解油化催化剂绿色高
                可回收约 7  350  L 柴油,出油率高达 73.5% ;投资偿                值化解决方案的持续创新               [2]
                还期约为 1 年。                                             催化剂是废弃塑料热裂解油化高值应用绿色解决
                    绿色高值化。混杂型废塑料真空热裂解,用 “ 真空 ”                    方案的关键。废弃塑料转化为液体燃油高值化,发展
                代替催化,解决目前没有高性能多功能催化剂、不能                           性能优良的催化裂解用的催化剂是绿色高值化解决方
                实现高效催化热裂解混杂型废塑料的技术难题,热裂                           案的关键。目前,研究的各类不同催化剂各有特点。
                解塑料不受限制 ;废塑料碎片在真空状态下得到有效                          Y 型分子筛及其改性催化剂的孔径和酸性适中,液态
                的分散,污染物得到洁净化清除 ;在真空的状态下,                          产物收率较高,油品品质也较高 ; MFI 型分子催化剂
                热能辐射传递,废塑料碎片得到匀质加热,不产生局                           抗积碳性能好。液态产物中芳烃选择性好 ;以粉煤灰
                部结焦污染物,实现连续化热裂解 ;热裂解效率高,                          为催化剂可以同时解决废弃塑料塑料盒煤灰带来的环
                废塑料热解利用率彻底。                                       境问题,但催化性能有待提高 ;黏土类催化剂酸性温
                2.1.12 废弃塑料热裂解油化技术与装备加                            和,催化裂解的液态产物率高 ;负载过度金属的催化
                工塑料种类的适应性绿色高值解决方案的持续                              剂可以同时促进直链烷烃异构化、脱氢环构化合环烷
                创新                                                烃脱氢芳构化等重整反应的进行,具有较好的发展空
                    裂解油化回收工艺持续创新要有生命力,必须能                         间。
                够接受组成广泛的混合塑料。日本废塑料再生促进协                               由中国石油科技管理部会同炼油与化工分公司共
                会及废物研究财团在政府的资助下,开发成功一般混                           同组织,石油化工研究院牵头,兰州石化、抚顺石化
                合废塑料的油化技术。                                        和西南油气田等 26 个单位共同承担废塑料炼油催化剂
                    国内规模化的裂解油化装备仅限于聚烯烃类废弃                         研制开发与工业应用重大科技专项,2015 年 1 月获认
                塑料,对含 PVC>30% 的混杂废塑料的大型裂解油                        可。在催化裂化、汽油加氢、柴油加氢、加氢裂化、
                化装置尚未实用化。目前工业界已对富含 PVC  ( 高至                      渣油加氢及硫磺回收催化剂、催化裂化及加氢催化剂
                60% ) 的废塑料进行了实验室工程研究和初步的中试,                       生产技术、催化材料等九个方面攻克 56 项关键技术,
                但尚未对示范装置的建设提供最佳工艺条件。东芝公                           研制开发 6 大类 21 个系列 52 个品种的催化剂新产品
                司研究成功 PVC 废塑料裂解油化的连续脱氯技术,试                        和 8 个品种的催化新材料,开发出 5 个工艺包,在 54
                制成含 50%PVC 的废塑料裂解油化装置。                            个企业的 111 套工业装置上推广应用。
                    热固性塑料加热不熔融,不可能再生为热固性塑                             上海同济大学与北京裂源环保技术设备有限公
                料,也很难用热分解法油化,而每年报废的家用电器、                          司、上海纤和环保科技有限公司、中国石油大学联合
                计算机和汽车中大量酚醛树脂和聚氨酯等热固性塑料                           攻关城乡生活垃圾中废塑料高效稳定裂解技术的研究,
                必须处理回收。国内对废弃热固性塑料的常规的处理                           取得重大绿色成果。高性能裂解油化的复合催化剂,
                作为建筑构件的填料,裂解油化还未涉及。美国通用                           催化热解效率达 816  g/g.cat 以上,催化长效稳定性催
                高速取得了废弃热固性塑料无氧低温裂解油化技术。                           化裂解 10 h 以上。
                日本一些研究机构正在研究热固性塑料的回收方法,                               目前研究的催化剂都是针对单一品种废弃塑料热
                并已取得很大进展。SMC 废弃物在无氧情况下,加热                         裂解油化性能的研究,而在实际应用中,特别是垃圾
                分解成为保存能量成份的热解气和热解油,以及以碳                           废弃塑料成分繁杂,需要进一步研究对繁杂废弃塑料
                酸钙、玻纤为主的固体副产物。其热解产物随热解温                           热裂解油化的多功能催化剂。
                度的不同而不同。400~500℃以回收热解油为主。在                        2.1.14 废弃塑料包装资源热裂解油化清洁
                600~700℃以回收热解气为主,温度达到 480~980℃,                   化生产绿色高值化解决方案的持续创新
                所产生的热解气具有足够的能量供给热解使用,多余                               降低热裂解油化装备自身的污染生成及排放,实


                2018     第   44 卷                                                                      ·29·
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