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橡塑技术与装备(橡胶)                              CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (RUBBER)

             的辊距调到 1 mm, EPDM 和 FKM 分别加入薄通 3 次,                转矩之差变大,在相同的实验条件下,最高转矩和最
             下片待用。将开炼机辊距调到 2  mm,分别投入薄通                        低转矩之差可以间接表示共混胶的硫化程度,因此可
             好的 EPDM 生胶、FKM 生胶,待其包辊后,将小料                       以推断,随着 DCP 用量的变大,共混胶硫化程度变大。
             加入,左右割刀各 3 次,打 3 次三角包 ;再加入炭黑                      2.1.2 老化时间对共混胶热空气老化物理机
             等填料,左右割刀各 3 次,打 3 次三角包 ;最后加入                      械性能的影响
             硫化剂,左右割刀各 3 次,打 5 次三角包,调大辊距,                          表 4 是 1#-6# 配方(DCP 用量: 1#=1.0 份, 2#=1.4份,
             下片。将混炼胶停放 16  h,使用无转子硫化仪测试混                       3#=1.8 份,4#=2.2 份,5#=2.6 份,6#=3.0 份)在 175℃
             炼胶硫化特性,使用平板硫化机硫化试样(硫化温度                           热空气老化条件下,共混胶拉伸强度随老化时间的变
             160℃,压力为 10  MPa,硫化时间为正硫化时间 t 90 )。               化。老化时间为 0  h 时,即老化前,共混胶主要发生
             硫化后的试片停放 6 h 以上,然后裁片进行性能测试。                       的是硫化交联反应,同时 DCP 作为共混胶中的主要硫
             1.5 性能测试                                          化剂参与硫化反应,DCP 在反应中释放过氧化物自由
                (1)硫化特性测试,按国家标准  GB/T  16584—                  基,过氧化物自由基攻击 EPDM 橡胶的主链,进而进
             1996,使用无转子硫化仪测定硫化曲线,测试温度为                         行进一步的交联反应,因此 DCP 的用量直接关系到共
             160℃,测试时间为 60 min。                                混胶的常规物理机械性能,由表 4 可知,随着 DCP 用
                (2)拉伸性能测试,按国家标准  GB/T  528—                    量的增多,共混胶的拉伸强度由 1.5  MPa 上升到 10.0
             2008,使用电子万能试验机进行测试,拉伸速度为                          MPa,交联程度明显上升,拉伸强度明显变大 ;当
             500 mm/min,测试温度为室温。                               DCP 用量为 2.6 份时,共混胶拉伸强度达到最大。
                (3)扯断伸长率性能测试,按国家标准  GB/T                            表 4 老化时间对共混胶拉伸强度的影响     MPa
                                                                 老化时间 /h    1#    2#    3#   4#    5#    6#
             529—2008,使用电子万能试验机进行测试,测试温
                                                                    0       1.5   3.7  5.4   7.9  10.0   9.7
             度为室温。                                                  24      3.3   3.4  3.5   3.8   4.3   4.4
                (4)邵尔 A 硬度测试,按国家标准  GB/T  531.1                     48      4.3   4.6  4.8   4.9   5.0   5.0
                                                                    72      5.8   5.9  6.0   6.2   6.4   6.5
             —2008,使用硬度计测试,测试温度为室温。                                 96      6.4   6.9  7.3   7.9   7.9   7.5
                (5)热空气老化性能测试,按国家标准  GB/T                           120      9.2   8.7  8.2   8.1   8.1   8.1
                                                                120 h 后变化  +7.7  +5.0  +2.8  +0.2  -1.9  -1.6
             3512—2001,将裁好的试样放入热空气老化实验箱中,
                                                                   由于 DCP 硫化体系只产生 C—C 交联键,没有
             老化温度为 175℃,老化时间为 24 h, 48 h, 72 h, 96 h,
                                                               其他交联键,因此老化前期,EPDM 橡胶发生一定
             120 h。
                                                               程度的断键反应,使得拉伸强度急速下降 ;但同时,
                                                               EPDM 橡胶也发生一定程度的交联反应,使得模量变
             2 结果与讨论
                                                               大,老化后期,EPDM 橡胶模量与 FKM 橡胶模量相
             2.1 DCP 用量对共混胶性能影响
                                                               互匹配,FKM 橡胶发挥主要作用,使得共混胶的拉伸
             2.1.1 DCP 用量对共混胶硫化特性的影响
                                                               强度又得到提升。
                 由表 3 可知,随着 DCP 用量的增加,最低转矩
                                                                   由表 5 可以看出,老化前,随着 DCP 用量的增大,
             M L 变化不大,最高转矩 M H 变大,最高转矩和最低转
                                                               EPDM/FKM 共混胶的扯断伸长率先变大后变小,这
             矩之差 M H —M L 变大,焦烧时间 T 10 基本不变,工艺
                                                               是由于 DCP 用量变大,共混胶交联程度越高,交联网
             正硫化时间 T 90 变小。
                                                               络越密集导致的结果。老化后,共混胶的扯断伸长率
                  表 3 不同 DCP 用量的共混胶硫化特性参数                      急剧变小,可能的原因是由于 C—C 键在热氧老化过
                  编号         1#   2#   3#   4#   5#    6#
                 M H /dN·m  13.11 14.18 16.05 18.31 20.17 20.98  程中,分子上的主链发生了氧化反应,吸收的能量引
                 M L /dN·m  4.44  4.14  3.97  3.96  4.00  4.02
               M H -M L /dN·m  8.67  10.04 12.08 14.35 16.17 16.96  发了 C—C 键的断裂。
                 T 10 /min  1.07  1.12  1.17  1.19  1.19  1.18   表 5 老化时间对共混胶扯断伸长率的影响         %
                 T 90 /min  36.69 36.43 35.19 34.17 33.23 33.23  老化时间 /h   1#    2#    3#    4#    5#    6#
                 DCP 在硫化体系中作为主要的硫化剂参与反应,                            0      472   533   541  515   469   426
                                                                   24      64    76    100  125   132   119
             随着 DCP 用量的变大,共混胶的硫化速度变快,硫化
                                                                   48      36    35    37    42    38    36
             时间变短,T 90 变短 ;同时,硫化特性数据的最高最低                          表 6 是 1#-6# 配方(DCP 用量: 1#=1.0 份, 2#=1.4 份,

             ·2·                                                                             第 45 卷  第  15 期
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