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橡塑技术与装备(橡胶) CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (RUBBER)
的辊距调到 1 mm, EPDM 和 FKM 分别加入薄通 3 次, 转矩之差变大,在相同的实验条件下,最高转矩和最
下片待用。将开炼机辊距调到 2 mm,分别投入薄通 低转矩之差可以间接表示共混胶的硫化程度,因此可
好的 EPDM 生胶、FKM 生胶,待其包辊后,将小料 以推断,随着 DCP 用量的变大,共混胶硫化程度变大。
加入,左右割刀各 3 次,打 3 次三角包 ;再加入炭黑 2.1.2 老化时间对共混胶热空气老化物理机
等填料,左右割刀各 3 次,打 3 次三角包 ;最后加入 械性能的影响
硫化剂,左右割刀各 3 次,打 5 次三角包,调大辊距, 表 4 是 1#-6# 配方(DCP 用量: 1#=1.0 份, 2#=1.4份,
下片。将混炼胶停放 16 h,使用无转子硫化仪测试混 3#=1.8 份,4#=2.2 份,5#=2.6 份,6#=3.0 份)在 175℃
炼胶硫化特性,使用平板硫化机硫化试样(硫化温度 热空气老化条件下,共混胶拉伸强度随老化时间的变
160℃,压力为 10 MPa,硫化时间为正硫化时间 t 90 )。 化。老化时间为 0 h 时,即老化前,共混胶主要发生
硫化后的试片停放 6 h 以上,然后裁片进行性能测试。 的是硫化交联反应,同时 DCP 作为共混胶中的主要硫
1.5 性能测试 化剂参与硫化反应,DCP 在反应中释放过氧化物自由
(1)硫化特性测试,按国家标准 GB/T 16584— 基,过氧化物自由基攻击 EPDM 橡胶的主链,进而进
1996,使用无转子硫化仪测定硫化曲线,测试温度为 行进一步的交联反应,因此 DCP 的用量直接关系到共
160℃,测试时间为 60 min。 混胶的常规物理机械性能,由表 4 可知,随着 DCP 用
(2)拉伸性能测试,按国家标准 GB/T 528— 量的增多,共混胶的拉伸强度由 1.5 MPa 上升到 10.0
2008,使用电子万能试验机进行测试,拉伸速度为 MPa,交联程度明显上升,拉伸强度明显变大 ;当
500 mm/min,测试温度为室温。 DCP 用量为 2.6 份时,共混胶拉伸强度达到最大。
(3)扯断伸长率性能测试,按国家标准 GB/T 表 4 老化时间对共混胶拉伸强度的影响 MPa
老化时间 /h 1# 2# 3# 4# 5# 6#
529—2008,使用电子万能试验机进行测试,测试温
0 1.5 3.7 5.4 7.9 10.0 9.7
度为室温。 24 3.3 3.4 3.5 3.8 4.3 4.4
(4)邵尔 A 硬度测试,按国家标准 GB/T 531.1 48 4.3 4.6 4.8 4.9 5.0 5.0
72 5.8 5.9 6.0 6.2 6.4 6.5
—2008,使用硬度计测试,测试温度为室温。 96 6.4 6.9 7.3 7.9 7.9 7.5
(5)热空气老化性能测试,按国家标准 GB/T 120 9.2 8.7 8.2 8.1 8.1 8.1
120 h 后变化 +7.7 +5.0 +2.8 +0.2 -1.9 -1.6
3512—2001,将裁好的试样放入热空气老化实验箱中,
由于 DCP 硫化体系只产生 C—C 交联键,没有
老化温度为 175℃,老化时间为 24 h, 48 h, 72 h, 96 h,
其他交联键,因此老化前期,EPDM 橡胶发生一定
120 h。
程度的断键反应,使得拉伸强度急速下降 ;但同时,
EPDM 橡胶也发生一定程度的交联反应,使得模量变
2 结果与讨论
大,老化后期,EPDM 橡胶模量与 FKM 橡胶模量相
2.1 DCP 用量对共混胶性能影响
互匹配,FKM 橡胶发挥主要作用,使得共混胶的拉伸
2.1.1 DCP 用量对共混胶硫化特性的影响
强度又得到提升。
由表 3 可知,随着 DCP 用量的增加,最低转矩
由表 5 可以看出,老化前,随着 DCP 用量的增大,
M L 变化不大,最高转矩 M H 变大,最高转矩和最低转
EPDM/FKM 共混胶的扯断伸长率先变大后变小,这
矩之差 M H —M L 变大,焦烧时间 T 10 基本不变,工艺
是由于 DCP 用量变大,共混胶交联程度越高,交联网
正硫化时间 T 90 变小。
络越密集导致的结果。老化后,共混胶的扯断伸长率
表 3 不同 DCP 用量的共混胶硫化特性参数 急剧变小,可能的原因是由于 C—C 键在热氧老化过
编号 1# 2# 3# 4# 5# 6#
M H /dN·m 13.11 14.18 16.05 18.31 20.17 20.98 程中,分子上的主链发生了氧化反应,吸收的能量引
M L /dN·m 4.44 4.14 3.97 3.96 4.00 4.02
M H -M L /dN·m 8.67 10.04 12.08 14.35 16.17 16.96 发了 C—C 键的断裂。
T 10 /min 1.07 1.12 1.17 1.19 1.19 1.18 表 5 老化时间对共混胶扯断伸长率的影响 %
T 90 /min 36.69 36.43 35.19 34.17 33.23 33.23 老化时间 /h 1# 2# 3# 4# 5# 6#
DCP 在硫化体系中作为主要的硫化剂参与反应, 0 472 533 541 515 469 426
24 64 76 100 125 132 119
随着 DCP 用量的变大,共混胶的硫化速度变快,硫化
48 36 35 37 42 38 36
时间变短,T 90 变短 ;同时,硫化特性数据的最高最低 表 6 是 1#-6# 配方(DCP 用量: 1#=1.0 份, 2#=1.4 份,
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