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橡塑技术与装备(橡胶)                                CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (Rubber)


           148℃下硫化曲线,得到 t c90 ,使用平板硫化机硫化,                        表 1 共混比对 NR/NBR 共混胶硫化特性的影响
           力学性能试样硫化条件 148℃ ×(t c90 +2 min),压缩生                    测试项目               NR/NBR 共混比
                                                                              100/0  85/15   70/30  50/50
           热及压缩循环试样硫化条件 148℃ ×(t c90 +5 min)。                     M L / dN·m  1.07    1.88   2.04    2.33
                                                                  M H / dN·m  18.63  20.18   20.57  21.86
           1.4 性能测试                                             M H -M L / dN·m  17.56  18.30  18.53  19.53
               硫化特性按 GB/T 16584—1996 标准测试 ;拉伸                      t s1 / min  1.79   1.44   1.51    1.86
                                                                   t c90 / min  8.37  7.00   7.48    8.44
           性能按 GB/T 528—2009 标准测试 ;撕裂性能按 GB/T                    CRI/ min  -1  15.20  17.99  16.75  15.20
           529—2008 标准测试 ;硬度按 GB/T531.1—2008 标准
                                                             大,弹性显著下降。分析原因在于,NR 的拉伸自补
           测试 ;回弹性按 GB1681—2009 标准测试,压缩生热
                                                             强作用使其强度比 NBR 高,且二者的不相容性导致了
           按 GB/T 1687—1993 标准测试。
                                                             拉伸状态下二者相界面处应力缺陷的产生,因此 NBR
               拉伸滞后曲线测试试样尺寸 : 100  mm 长,10
                                                             的加入及其用量的增大使共混胶拉伸强度、拉断伸长
           mm 宽,2 mm 厚 ;拉伸速度 500 mm/min,拉伸 - 恢
                                                             率以及撕裂强度明显下降。另外,定伸应力的下降原
           复 3 次消除马林斯效应,取第 4 次拉伸 - 恢复曲线。
                                                             因在于 NBR 的定伸应力虽然较高,但不及 NR 拉伸结
           压缩滞后曲线测试试样尺寸 : 29 mm 直径,12.5 mm
                                                             晶作用对共混胶定伸应力的贡献,NR 含量的降低以
           高 ;压缩速度 10  mm/min,压缩 - 恢复 3 次消除马林
                                                             及二者的不相容性导致了定伸应力的下降。弹性的下
           斯效应,取第 4 次压缩 - 恢复曲线。
                                                             降也是由于 NR 的减少及 NBR 含量增加所致,从宏观
               动态力学性能测试采用双悬臂梁模式,在动态黏
                                                             方面表现出材料阻尼性能提高。
           弹谱仪上测试,频率 10 Hz,扫描温度 -80~80℃,升
                                                                 表 2 共混比对 NR/NBR 共混胶力学性能的影响
           温速率 2℃ /min。
                                                                                        NR/NBR 共混比
                                                                   测试项目
                                                                                 100/0  85/15  70/30  50/50
                                                                 拉伸强度 /MPa        30.5  28.2   25.1   22.4
           2 结果与讨论
                                                                 拉断伸长率 /%         704    641   578    572
           2.1 共混比对 NR/NBR 共混胶硫化特性的影响                          100% 定伸应力 /MPa     3.21  3.10   2.97   2.89
                                                               300% 定伸应力 /MPa    12.37  12.13  11.57  11.24
               表 1 为固定硫化体系、补强体系的情况下,NR                                      -1
                                                                撕裂强度 /(kN·m )     87.8  80.8   77.8   48.9
           和 NBR 共混比对共混胶硫化特性的影响。可以看出,                              邵 A 硬度         63     66     68     69
                                                                   回弹性 /%         64     46     39     34
           随着 NBR 含量增加,共混胶硫化过程中的 M L 、M H 以
           及 M H -M L 均逐渐增大,这是由于 NBR 分子链上存在                  2.3 共混比对 NR/NBR 共混胶压缩疲劳生热
           强极性的氰基(—CN),使得分子链运动阻力增大。                          的影响
           焦烧时间 t s1 和工艺正硫化时间 t c90 呈现先缩短后延长                     图 1 为不同 NBR 用量下,NR/NBR 共混胶压缩
           的趋势,原因可能是,硫磺和促进剂在 NR 相中更易                         疲劳温升和动态压缩永久变形的趋势图。由图可以看
           分散,且对 NR 的硫化速度较快所致。15 份 NBR 时,                    出,随着 NBR 含量增加,共混胶压缩永久变形逐渐
           少量的 NBR 相只能吸附和分散少量的硫磺和促进剂,                        增大。原因在于 NR 分子链柔顺性好,恢复变形的能
           此时体系中 NR 相居主导位置,NR 相中分散了更多的                       力较强,而 NBR 由于强极性氰基和侧乙烯基的存在,
           硫磺和促进剂,硫化速度较快,表现为共混胶焦烧时                           分子链柔顺性差,运动阻力大,恢复变形的能力较差,
           间缩短。随着 NBR 添加量增大,由于此时仍然是 NR                       且 NBR 作为分散相加入 NR 基体中,降低了体系的均
           相中分散较多的硫磺和促进剂,但由于 NBR 含量增加                        匀性和 NR 相分子链柔顺性,导致共混胶压缩永久变
           较多且硫化速度较 NR 慢,表现为体系的焦烧时间又                         形增大。另外,共混胶疲劳温升随着 NBR 含量增加而
           逐渐延长,t c90 亦是如此。硫化速度呈现先加快后减慢                      逐渐增大,这仍是由于 NBR 分子链存在较多的强极
           的趋势。                                              性氰基,分子链运动阻力较大,产生的内耗较高,且
           2.2 共混比对 NR/NBR 共混胶力学性能的影响                        NBR 作为分散相分布于连续相的 NR 中,二者相界面
               表 2 为固定硫化体系、补强体系的情况下,NR                       处黏合能力差,产生较多的相对滑移,产生一定的摩
           和 NBR 共混比对共混胶力学性能的影响数据表。可以                        擦热,二者共同导致体系在运动过程中内摩擦生热严
           看出,随着 NBR 含量增加,共混胶拉伸强度、拉断伸                        重,外界对其做的功有相当一部分转换为分子链运动
           长率、定伸应力和撕裂强度均逐渐降低,硬度逐渐增                           过程中内摩擦产生的热能。

                                                                                                        1
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