Page 62 - 《橡塑技术与装备》2022年7期

橡塑技术与装备 CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT

HOOC COOH HNOC CONH
HOOC SiO 2 COOH H N NH 2 HNOC SiO 2 CONH NH 2
2
HOOC COOH HNOC CONH
SiO 2 -NH 2
Cl
N CONH N N
HNOC HNOC CONH Cl Ni
CHO ·6H2O
HNOC SiO 2 CONH N CH NiCl 2 HNOC SiO 2 CONH N CH
HNOC CONH HNOC CONH
SiO 2 -NH 2-Ligand SiO 2 -NH 2 -Cat
图 1 Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负载镍的合成路线

2.14 g(0.02 mol)吡啶-2- 甲醛，回流条件下反应 48
h，负压过滤，用 100 mL 无水乙醇洗涤出去过量的
吡啶—2—甲醛，固体在 60 ℃的真空烘箱中真空干燥
24 h，得到 Schiff 碱基二氧化硅（简 Schiff-SiO 2 ）。
将 0.5 g Schiff-SiO 2 加入到 50mL N,N—二甲基甲酰
胺，超声分散，然后滴加 2.37 g(0.01 mol) 六水氯化
镍的 N,N- 二甲基甲酰胺溶液，回流条件下反应 24
h，负压过滤，用 100 mL 无水乙醇洗涤除去过量的
六水氯化镍，固体在 60 ℃的真空烘箱中真空干燥 24
h，得到 Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负载镍（简
图 1 Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负载镍的 IR 谱图
Schiff-SiO 2 -Ni）
1.3 乙烯齐聚实验
将预先干燥的反应釜用 N 2 置换三次，再用乙烯置
换两次，在乙烯环境下加入 100 mL 环己烷然后加入
主催化剂悬浊液和助催化剂，升温至齐聚温度，在一
定乙烯压力下恒温反应一定时间后冷却至室温，加入
酸化乙醇终止，采用气相色谱对反应产物进行定性和
定量分析。并按照上述步骤，将反应回收的催化剂进
行循环实验。
图 2 Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负载镍的 SEM 图

2 结果与讨论 由图 2 可知，二氧化硅接枝有机镍配合物前后
2.1 Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负载镍 的 SEM 图对比发现，二氧化硅接枝 Schiff 碱亚胺六
合镍后仍保持了 SiO 2 的球形形貌，接枝后的 Schiff-
的结构表征
SiO 2 -Ni 微球表面附着微细粒子，且有少部分的球形
Schiff 碱 亚 胺 共 价 接 枝 二 氧 化 硅 负 载 镍 的 红 外
谱 图 见 图 1。 由 图 1 可 知， 该 负 载 型 催 化 剂 在 3 400 破碎或聚集，这是由于在接枝过程中，对苯二胺的双
cm -1 附近处出现了—OH 弱的特征吸收峰，这表明二 胺基活性导致粒子间发生相互作用，微球发生聚集，
这进一步表明 Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负载镍
氧化硅表面仍有一部分羧基没有与对苯二胺的胺基发
生酰胺化反应 ；在 1 644 cm -1 附近出现了 Schiff 碱— 成功合成。
C=N 的特征峰，在 500 cm -1 附近出现了 N—Ni 的特 2.2 Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负载镍
征峰 [14] ，这表明，Schiff 碱亚胺共价接枝二氧化硅负 的催化性能
载镍催化剂成功合成。 2.2.1 助催化剂的影响

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·12· 第 48 卷 第 期