Page 95 - 《橡塑技术与装备》2017年5期(3月橡胶)
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理论与研究                                            黄元昌·γ(Gamma) 辐射对橡胶密封材料低温特性的影响


                    在本研究中,测定了受辐射试样材料性能的变化,                        样在室温下保持 60  min,以确保达到温度均衡。第二
                首先室温下测试标准硬度。对于低湿行为而言,辐射                           部分,试样在室温下压缩,力接近 DMA 测试的最大
                对橡胶玻璃化转变的影响很重要,所以,通过 DSC 和                        力值。60  min 后将温度降低到测试设备温度范围内任
                DMA 测试,对试样进行了研究。                                  选的测试温度。测试温度在 -25~30℃之间。冷却持
                    众所周知,压缩永久变形是密封的重要参数,因                         续时间取决于冷却速度和温度差。在所选温度下平衡
                而测试了材料不同温度下的行为。此时存在这样一个                           60  min 后,开始第三部分试验。在第三部分中,将压
                问题,即橡胶玻璃化转变温度 (T g ) 的变化是否伴随着                     缩力降低到较小的残余值后测定高度恢复。为确保探
                恢复动力学的变化。                                         针与试样间的接触,残余力是必要的,测试温度下测
                                                                  量试样高 h 1 (t) 随时间变化。大约间隔 10 s 记录一次。
                1 材料                                                  试样为立方体,边长 2 mm。
                    主要研究了 FKM 材料(BAM  FKM)。胶料采用                       由 h 1 (t) 数据可按式 (1) 计算,式中,h o 和 h c 分别
                偏氟乙烯(VDF)和六氟丙烯(HFD)的共聚物。另外,                       为试样的初始高度和压缩试样的高度。
                还测试了一种市售胶料(FKM2)。FKM 材料通常用                                           h o -h 1 (t)
                                                                                    CS DMA =  ×100%               (1)
                于某些领域的危险品运输容器。它们的优势是高温稳                                               h 0 -h c
                定和耐化学品性。
                                                                  3 结果与讨论
                    试样用 γ 射线 (60Co 辐射源 ) 辐射,剂量分别为
                                                                      硬度值如图 1 所示。IRHD 硬度与辐射剂量的依
                50、100、200、400、和 600 kGy。
                                                                  赖关系不明显。而 BAM  FKM 材料硬度没有改变,
                                                                  FKM2 的值很分散,但随着剂量的增加,硬度值无明
                2 方法
                                                                  显变化的趋势。仅由硬度值关联性能是不可能的,尤
                2.1 硬度
                                                                  其是在低温下。
                    硬度是衡量材料抗压的能力,按 DINISO48 测试。
                                                                      DSC 测试持续加热试样所需的能量。在玻璃化转
                2.2 DSC
                                                                  变期间,热流曲线呈现出阶梯式增加(朝着吸热过程
                    所用仪器为 DSC204F1(Netzsch 公司 )。加热速
                                                                  方向)。如前面所述,这种阶梯式变化可用于测试橡胶
                率为 10 K/min,氮气气氛,流速为 20 mL/min。
                                                                  玻璃化转变温度。
                    分析热流曲线中的台阶式变化,因为玻璃化转变
                导致热容量变化引起的,根据数据拟合了 3 条直线。
                2.3 DMA
                    DMA 可测试黏弹性材料的温度依赖性,即材料
                刚度的贮存和损耗分量。
                    DMA 的原理是在试样上施加振荡应力,测量试
                样的位移,由于力和位移之间存在相位移,所以可测
                试黏弹材料性能(贮存和损耗模量)。
                    用 Netzsch DMA2U2 C 进行测试。首先,在经典
                DMA 实验中测试材料,温度范围为 -80~50℃,加热
                速率为 1  K/min,振幅为 40  µm。用自由弯曲长度为                  图 1 两种 FKM 材料 IRHD 硬度随辐射剂量的变化,由
                                                                               5 次测量值计算标准偏差
                5 mm 的单悬臂作为试样架。
                2.4 压缩永久变形                                            图 2 表示为辐射 BAM FKM 的热流曲线。为更好
                    因按照 IS0815-1 和 IS0815-2 进行的标准压缩
                                                                  地表述,将曲线垂直移动使其更好地重叠。
                永久变形试验相当耗时,所以用 DMA 开发了一种加
                                                                      随着辐射剂量的增加,阶梯向高温方向迁移。其
                速方法,并应用于测试几种材料。压缩试样架用于测
                                                                  他材料也观察到相似的行为。由起点、拐点和结束点
                试 DMA 压缩永久变形(C SDMA )。
                                                                  确定的橡胶玻璃化转变温度如表 1 所示。
                    温度和力施加程序由三部分组成,第一部分,试


                      年
                2017     第   43 卷                                                                      ·35·
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