Page 23 - 《橡塑技术与装备》2019年2期（1月下半月塑料版）

理论与研究 康永·稀土有机配合物 / 聚倍半硅氧烷的制备及发光性能研究

析仪，巩义市予华仪器有限责任公司 ； DZF-6050 型 NH
2
真空干燥箱，上海科学 — 恒仪器有限公司 ； SK-4- N N + (E1O) Si NCO
3
13 型管式电阻炉，天津市中环试验电炉有限公司。 H N N NH 2
2
1.3 产物表征及分析方法 O NH
120℃ 5 h N 2
1.3.1 红外光谱 DMSO (E1O) Si N N N
3
采用德国 Bruker 公司生产的 Bruker Vector22 型 H H N NH 2
-1
傅立叶变换红外光谱仪 ( 分辨率 4 cm ，扫描速率 0.2
减压蒸馏将 DMF 蒸出。反应后呈橘红色胶状物。沉
-1
cm/s，扫描范围 4 000~400 cm ) 进行产品红外光谱
淀用正己烷清洗三次，放入真空干燥箱 60℃下干燥备
的测定，采用溴化钾压片法，液体石蜡法来鉴定分子
用。标记为 Am-Is。
中的官能团。
（1）前躯体的合成
1.3.2 荧光光谱 COOH
采用 Edinburgh FS920P 分光计测量荧光光谱和 NH + Si(OEt) NCO
2 3
寿命，用 450 W 的氙灯作为激发光源，一个双重激 COOH
O COOH
发单色光镜，一个发射单色光镜，和一个半导体冷却 100℃ 5 h
Si(OEt) N N
式 Hamamatsu RMP928 型光电倍增管。主要功能 ： DMF 3 H H
COOH
200~1 700 nm 稳态荧光光谱 ； 200~1 700 nm 瞬态磷
（2）加稀土离子进行配位
光 / 磷光寿命光谱； 200~1 700 nm 时间分辨发射光谱；
(EtO) Si
3
化学发光光谱测量 ；可选的变温荧光光谱 / 荧光寿命
HN
测量。 O HN O
1.4 稀土溶液的制备 O O Tb O C
O
溶液 100 mL Si(OEt) C
1.4.1 配制 0.1 mol/L 的 EuCl 3 3 N N O O
H H C O Tb
取 Eu 2 O 3 1.760 4 g(0.005 mol) 放于 100 mL 烧杯 O O O
O Tb C C
中，加入一定量浓盐酸 (36%~38%) 直到固体溶解为止。 O
NH
加热蒸发，出现白色晶体至恰好蒸干，加入无水乙醇 O NH
配制成 100 mL pH=4 的溶液。 (EtO) Si
3
溶液 100 mL （3）水解缩合为空间结构
1.4.2 配制 0.1 mol/L 的 TbCl 3
取 Tb 4 O 7 1.864 g(0.002 5 mol) 放于 100 mL 双 OH HO OH O
口烧瓶中，加入一定量浓盐酸，加热回流使其反应直 O Si Si O Si Si OH
O O O
到 Tb 4 O 7 完全反应，溶液由红棕色变为无色透明。加 O O OH
HO O Si Si O
热蒸发，出现白色晶体至恰好蒸干，加入无水乙醇配 Si Si
O O
制成 100 mL pH=4 的溶液。 O
HO Si O Si Si O
1.5 实验内容 O Si O
O HO OH
1.5.1 制备含一嗪的桥联聚倍半硅氧烷
取 5 mmol 三聚氰胺溶于 25 mL DMSO 中，采用 1.5.3 Am-Is 制备
滴加加入 5 mmol(1.3 mL) γ- 异氰酸丙基三乙氧基硅 取 0.211 2 g 前躯 体 Am-Is (0.493 mmol) 溶 于
烷，充分混合后在 120℃下回流 5 h，停止加热，待冷 1.97 mL DMF 中，开始搅拌，1 h 后停止搅拌，装入
却至室温后，减压蒸馏将 DMSO 蒸出，出现白色沉淀， 玻璃容器放入 60℃真空干燥箱内烘干。
放入真空干燥箱 60℃下干燥备用。标记为 Me-Is。 1.5.4 Am-Is-Tb 制备
1.5.2 桥联前驱体 Am-Is 制备 （1）取 0.211 2 g 前躯体 Am-Is (0.493 mmol)
取 5 mmol 5- 氨基间苯二甲酸溶于 15 mL DMF 溶于 1.97 mL DMF 中，再加入 4.93 mL(0.1 mol/L)
中，加入 5.5 mL γ- 异氰酸丙基三乙氧基硅烷，充分 TbCl 3 ，开始搅拌，1 h 后停止搅拌，用滤纸蘸取吹干
混合后在 100℃下回流 8 h，反应结束后溶液呈金黄色， 在紫外灯灯光 (254 nm) 下检测发绿光，装入玻璃容

年
2019 第 45 卷 ·9·