Page 39 - 《橡塑技术与装备》2019年14期(7月下半月塑料版)
P. 39

工艺与设备                                                      康永·超支化水性聚氨酯的合成及其性能研究





                     超支化水性聚氨酯的合成及其性能研究



                                                              康永
                                    ( 榆林市瀚霆化工技术开发有限公司,陕西  榆林  718100)

                       摘要 : 超支化聚合物是一种具有低黏度、多反应活性官能团的材料,适合作为反应性树脂,特别是水性聚氨酯树脂及其它树
                     脂的改性。由于其黏度小,末端官能团多,可通过物理共混或化学聚合改善某些树脂的性能,以获得更优越的膜性能。所以发展
                     超支化的水性聚氨酯也是水性聚氨酯的发展方向之一。本文合成了超支化水性聚氨酯,对产品进行了溶解性,分子量和支化度的
                     测试,研究了产品的涂膜方面性能。
                       关键词 : 超支化 ;水性聚氨酯 ;分子量 ;溶解性 ;支化度
                       中图分类号 : TQ323.3                                   文章编号 : 1009-797X(2019)14-0021-05
                       文献标识码 : B                                       DOI:10.13520/j.cnki.rpte.2019.14.005




                    超支化的概念最初由 Flory 在 1952 年提出的,只                                            B
                                                                                   B      B
                要单体是 AB x (X ≥ 2) 型的,A、B 均为有反应活性的                               B                B
                官能团,就能产生超支化结构             [1] 。在这种结构中,链                       B
                                                                                                  B
                增长发生在两种不同的官能团之间,而无需另加保护                                       B
                步骤  [3] 。                                                       B                 B
                    高度支化聚合物可分为两类 : 树枝状大分子                                       B               B  B
                (Dendrimer)   [2]  和超支化聚合物 (Hyperbranched                            B   B  B
                        [3]
                Polymer)  。树枝状大分子由多官能团的核和 AB X                                   图 1 树枝状大分子
               (X ≥ 2,A、B 均为有反应活性的官能团)单体聚合                                            B B
                                                                                          B B
                而成,每一层称为一代反应。严格来说,树枝状大分                                           B         B  B B
                子是具有严格的几何对称的,在几次反应之后有可能                                                B         B
                形成一种类似球形的外观。树枝状大分子具有 “ 完美 ”                                  A      B    B   B  B B
                                                                                         B    B
                支化的规整结构,每一个重复单元中至少含有一个支                                                            B
                化点,分子量分布均匀,整个分子中只有支化结构和                                              B      B  B
                终端基团,不存在线性结构,如图 1 所示。在每一步                                        图 2 超支化聚合物
                反应时,树枝状大分子均需要特别的保护措施。如果
                                                                      甲苯二异氰酸酯  分析级,无锡市展望化工试剂有
                对每一步反应不加控制,则会得到多分散性的超支化
                                                                  限公司 ;二正丁胺  分析级,沈阳化学试剂厂 ; N,N-
                聚合物。超支化聚合物没有树枝大分子那样严格的几
                                                                  二甲基甲酰胺  分析级,成都科龙化工试剂厂 ;二羟甲
                何外形,分子中存在线性结构、支化结构和终端基团,
                                                                  基丙酸 (DMPA)  分析级,   国药集团化学试剂有限责任
                分子量分布较宽,整个分子并不完全对称,如图 2 所示。
                                                                  公司 ;二乙醇胺  分析级,济南元素化工有限公司 ;聚
                通过上面的比较,可以知道超支化聚合物是一种没有
                                                                  丙烯二醇  分析级,南京化学试剂股份有限公司 ;丙酮
                严格几何外形的高度支化的聚合物。
                                                                  化学纯,上海中一化工有限公司 ;无水乙醇  化学纯,
                    本 文 是 建 立 在 一 定 研 究 成 果 的 基 础 上 做 的   [4~5] 。
                                                                  无锡市展望化工试剂有限公司 ;   盐酸  分析级,陕西金
                所不同的是,我们为了改善产品的柔韧性、光泽度以
                                                                  泰氯碱化工有限公司 ;无水碳酸钠  分析级,天津元力
                及溶解性等,加入了聚丙二醇 (PPG-400) 进行扩链。

                                                                     作者简介 :康永 (1981-),男,博士,工程师。现从事复
                1 实验部分                                            合材料研究工作。
                1.1 原料                                               收稿日期 :2019-03-08


                      年
                2019     第   45 卷                                                                      ·21·
   34   35   36   37   38   39   40   41   42   43   44