Page 41 - 《橡塑技术与装备》2019年14期（7月下半月塑料版）

工艺与设备 康永·超支化水性聚氨酯的合成及其性能研究

CH —CH —OH
OCN— A —NCOO—CH HN 2 2
2
CH —CH —OH CH
2
2
3
CH —C—COOH OCN— A —NCOO—CH —C—CH —OOCHN— A —NHCO—N CH —CH —OH
2
3
2
OCN— A —NCOO—CH 2 2 CH —CH —OH
2
2
2
COOH
合成的 AB 2 型单体可适当的表示成 ： 第四步反应 ：
OH 通过进一步的聚合反应可得到超支化聚氨酯 :
OCN— B —
OH
COOH OH
OH
B OH
O
H N COOH OH
O C O
O CHN O B COOH
B B C H N OH
O H N COOH COOH O B OH

O C O C HN
OH O O COOH
OCN B
O
COOH O C HN
O
C B B
H
N O COOH OH
B H N COOH OH
O C
COOH O
O C HN O OH
B N B OH
O C H
COOH COOH
O C H N
O B
OH
COOH
OH
2 结果与讨论 产物的分子量的持续增长的。但 GPC 分析出来的数均
2.1 反应时间对流体力学分子体积的影响 分子量跟重均分子量都出现了先降下升。是因为当超
为了表征产品的分子量，我们对升温反应 1.5 支化聚合物的分子量增长到一定程度时，由于形成了
~4.5 h 产品进行 GPC 分析。结果见表 1。 近似球形的三维立体的规则结构，由于其无缠绕，使
表 1 1.5~4.5 hGPC 结果 其流体阻力比普通的线性聚合物小，测出的分子体积
时间 /h Mn Mw 多分散性 比较少，以致 GPC 测出的分子量出现下降现象。. 随
1.5 4 951 11 579 2.34
2.5 4 760 10 988 2.31 着时间的继续延长，超支化聚合物分子量继续增大，
3.5 5 064 11 213 2.21 分子体积增大，测出的分子量也在增大。
4.5 5 222 12 346 2.36
2.2 时间与黏度的关系
由表 1 可 知 ：在 1.5~4.5 h 时间段内，GPC 分析
超支化聚合物的一个重要特性就是黏度相对于线
出 分 子 量 出 现 了 先 降 后 升 的 现 象。GPC 分 析 原 理 ：
形聚合物要小得多，因此，研究探讨超支化聚合物生
GPC 测试样的分子量是通过与标准试样比较流体分子
成时的黏度变化显得尤其必要。随着 AB 2 型单体缩聚
体积来计算出来的。我们认为，随着反应时间的延长，

年
2019 第 45 卷 ·23·