Page 45 - 《CHINA RUBBER/PLASTICS INTELLIGENT MANUFACTURING AND ENV.PROTECTION》2019-7
P. 45

技术与装备
                                                                                   T echnology & equipment


               一方面,TPU工艺通过高温和剪切应力促进硬段的排列                            表 5  基于 LFMDI 预聚物的 Ultralast TPU 的性能
               和聚集,赋予因LF技术原本就规整的聚合物链可移动                                                 Ⅴ      Ⅲ        Ⅹ
                                                                        试样类别          PR 930  PC931  CPU HNBR
               性。事实上,我们从差示扫描量热法(DSC)研究(图                                              LFPPDI  LFPPDI
                                                                                       /PC    /PCL    TDI/酯
               5)观察到,TPU的熔点区间比化学组成相同的CPU窄,
                                                                      邵尔硬度A,度          93A    93A    90A  90A
               这就说明存在一种甚至更为规整的硬段微区结构。                                    老化前
                                                                     100%定伸应力,MPa      10.2   8.6    8.3  14.0
                                                                      拉伸强度,MPa         40.4   43.5  50.0  19.5
                                                                      扯断伸长率,%          530    760    525  210
                                                                  断裂能x100(拉伸x伸长)       21410  33100  26250  4100
                                                                    割口撕裂强度,kN/m        34.7   35.6   25   4.4
                                                                    老化后(150℃x3周)
                                                                     100%定伸应力,MPa      10.1   7.8    4.4   -
                                                                      拉伸强度,MPa         44.2   27.0  14.1  20.8
                                                                      扯断伸长率,%          680    890    650   50
                                                                  断裂能x1000(拉伸x伸长) 30060      24030  9170  1040
                                                                    割口撕裂强度,kN/m        35.7   33.0  11.7  3.2

                                                                  有所增加。由于LFPPDI/PCL预聚物制得TPU弹性体强度
                                                                  则出现了下降。不过,扯断伸长率在150℃老化后增
                       图 4  LFPPDI TPU 与 CPU 的 GPC 谱图             大。这两种TPU在热老化前后撕裂强度均无明显变化。
                                                                      由LFPPDI预聚物制成的TPU与用浇注工艺制成的
                                                                  TDI聚氨酯对比表明,虽然它们的初始拉伸和扯断伸长
                                                                  率相当,但PPDI TPU试样在经过150℃热老化后,其拉
                                                                  伸强度、定伸应力和撕裂强度保持率明显高得多。
                                                                      与过氧化物硫化HNBR相比,在初始拉伸强度、伸
                                                                  长率和撕裂性能方面,聚氨酯要好得多。在150℃老化
                                                                  3周后,HNBR的弹性明显下降,伸长率大幅下降表明了
                                                                  这一点。
                                                                      图6和图7表明了弹性体的机械强度,并对150℃
                                                                  老化前后测试结果进行了对比。PPDI  TPU弹性体在
                                                                  150℃老化3周后,其断裂能和撕裂强度保持率远胜于
                   图 5  LFPPDI TPU 与 CPU 在熔点范围的 DSC 谱图            浇注型TDI聚氨酯和HNBR材料:
                                                                      (1)PPDI/PC TPU的断裂能比TDI和HNBR高几倍,
                   基于上述观察结果,应就热塑性加工LF弹性体对
                                                                  尤其是HNBR下降至极低的水平;
               其力学性能的影响开展更系统的研究。
               3.2.2  150℃热空气老化后的性能保持
                   我们考察了具有碳酸酯主链和内酯主链的LFPPDI
               TPU的耐热性。另一方面,醚主链TPU由于-0-键易热氧
               化,在实际应用中时建议温不要超过100℃。
                   表5中是由LFPPDI/PC  和LFPPDI/PCL预聚物制
               成的TPU,一种浇注型TDI聚氨酯,一种硬度为90A的
               HNBR,测定了它们老化前及150℃下老化3周后的拉伸
               性能和撕裂性能。
                   LFPPDI/PC  预聚物制得的TPU弹性体,经过150℃
                                                                  图 6  LFPPDI TPU 与其他材料在热老化前后的撕裂性能
               老化后其模量保持不变,拉伸强度和伸长率实际上还
                                                                                      对比


                          China Rubber/Plastics Intelligent Manufacturing And Environmental Protection   2019.07  19
   40   41   42   43   44   45   46   47   48   49   50