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原材料与配方                                                          郭磊·氯醚橡胶硫化体系的研究及进展


                剂 XL-21S 与 Ca(OH) 2 、树脂 P-152 作为氯醚橡胶的             并噻唑类),硫化速度快,焦烧性能安全,可操作安全
                硫化体系,表现出优异的压缩永久变形性能,并且在                           性高,不会发生喷霜现象,储存性能稳定。
                没有添加防老剂的情况下,硫化橡胶仍保持了一定的                               ECO/CO 共混胶的硫化体系的组成及用量如下 :
                耐热老化性能。蔡海军          [8]  研究了二元共聚氯醚橡胶硫             硫化剂 H7,3 份 ;促进剂 DPTT,1 份 ;氧化镁,6 ;
                化体系 TCY 和 XL-21S 的对比试验,耐寒性能和耐                     氢氧化钙,3 份。共混胶的力学性能如表 4 所示。
                臭氧性能与三嗪硫化体系硫化胶相同 ;缺点是胶料的                                  表 4 H7 硫化体系的混炼胶力学性能
                抗焦烧性能和耐水性能较差。                                              检测项目                 力学性能实测值
                                                                          邵尔 A 硬度                   70
                2.3.1 混炼胶性能分析                                            拉伸强度 /MPa                 11.24
                                                                         拉断伸长率 /%                  623.51
                    本文 ECO/CO 共混胶采用的 XL-21S 硫化体系的
                                                                      150℃ ×168 h 热空气老化后
                组成及用量如下 :硫化剂 XL-21S,1.7 份 ;促进剂                            邵尔 A 硬度                   76
                                                                         拉伸强度 /MPa                  6.97
                P-152,1 份;防焦剂 CTP,1 份;氧化镁,6;滑石粉,                         拉断伸长率 /%                  201.27
                5 ;季戊四醇,2 份。共混胶的力学性能如表 3 所示。                         耐 IRM903 油,120℃ ×72 h 老化后
                                                                          邵尔 A 硬度                   70
                     表 3 XL-21S 硫化体系的混炼胶力学性能                             拉伸强度 /MPa                 14.94
                          检测项目                 力学性能实测值                   拉断伸长率 /%                  239.31
                         邵尔 A 硬度                    70                   体积变化率 /%                   8.89
                        拉伸强度 /MPa                 12.89              耐臭氧老化后
                        拉断伸长率 /%                  506.95          0.000 5 mL/L,38℃,20%,72 h        无龟裂
                                    -1
                     裤型撕裂强度 /(kN . m )            17.44
                     150℃ ×168 h 热空气老化后                               H7 硫化体系的配方中,以氢氧化钙为吸酸剂,无
                         邵尔 A 硬度                    75            需加入防焦剂,混炼胶的门尼焦烧时间比 TCY、XL-
                        拉伸强度 /MPa                 10.71
                        拉断伸长率 /%                  151.17          21S 硫化体系长,体系环保无污染。
                   耐 IRM903 油,120℃ ×72 h 老化后                          由表 4 中数据所示,硫化胶的综合性能好。耐
                         邵尔 A 硬度                    64
                        拉伸强度 /MPa                 13.65           150℃老化 168  h 后的拉断伸长率保持在 150% 以上,
                        拉断伸长率 /%                  346.91
                        体积变化率 /%                  12.34           但是拉伸强度降低明显,老化后仅有 6.97  MPa,与
                   耐臭氧老化后                                         NA-22/ 氧化铅、TCY 和 XL-21S 硫化体系相比,耐
                    0.000 5 mL/L,38℃,20%,72 h     无龟裂
                                                                  高温老化性能较差。耐 IRM903 油后的综合性能与三
                    通过配方调整,混炼胶的门尼焦烧时间长,胶料
                                                                  嗪类、硫脲类硫化体系性能相当,体积变化率比 TCY
                存放安全。以 P-152 为促进剂,氧化镁、滑石粉、季
                                                                  和 XL-21S 硫化体系小,可以与硫脲类硫化体系相媲
                戊四醇为吸酸剂,体系环保无污染。
                                                                  美。所以,H7 硫化体系适用于耐高温要求较低的橡
                    由表 3 中数据所示,硫化胶的综合性能好,耐
                                                                  胶。
                150℃老化 168  h 后的拉断伸长率保持在 150% 以上,
                                                                      硫化剂 H7 本身无毒环保,但其生产过程会产生
                和 TCY 硫化体系相近,稍逊色于硫脲类硫化体系。耐
                                                                  环保问题,限制了其应用和发展,所以硫化剂 H7 的
                IRM903 油后的拉伸性能与三嗪类、硫脲类硫化体系
                                                                  合成过程尚需深入研究。
                性能相当,体积变化率和 TCY 硫化体系结果相近,比
                                                                  2.5 其他环保硫化剂
                硫脲类硫化体系的大了 1 倍。
                                                                      为了提高市场竞争力,近年来在氯醚橡胶的应用
                2.3.2 研究进展                                        技术方面取得不少新的成果。Dr.Adolf  Zellner          [9]  开发
                    XL-21S 在氯醚橡胶中应用广泛,但是其合成存
                                                                  了一种无铅、无乙基硫脲氯醚橡胶硫化体系,混炼胶
                在技术垄断,成本较高。目前国内外在积极研发和生
                                                                  的贮存期至少可以达到 7 周,已达到不同的汽车厂家
                产,国内市场处在研发试用阶段,尚不能工业化生产。
                                                                  的性能指标 ,  如 : 德国大众、奔驰等公司标准,同时
                    随着国家节能减排和可持续发展战略的实施,为
                                                                  实现了燃油管中内层氟橡胶与外层的无铅氯醚橡胶良
                廉价、环保、低能耗、高性能橡胶助剂的开发提供了
                                                                  好的黏合。
                难得的发展机遇和市场空间。
                                                                      Safic Alcan 公司开发了 VULCOFAC CP 3441,主要用
                2.4 H7 硫化体系                                       作氯醚橡胶的硫化剂,并用助交联剂 VULCOFAC BPS
                    硫化剂 H7 是一种氯醚橡胶专用的综合促进剂(苯
                                                                  的硫化效果更好。中国专利申请第 201410086883.2 号


                      年
                2018     第   44 卷                                                                      ·29·
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