Page 72 - 2018-21
P. 72

橡塑技术与装备(橡胶)                              CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (RUBBER)


               表 2 不同热预处理时间共混胶的硫化特性参数                        老化后,交联密度进一步变大,且当预处理时间最长
                  编号          1#   2#    3#    4#    5#      时,EPDM 相交联密度达到最大值,此时 EPDM 相模
                M H /dN·m   10.17  10.46  10.48  10.46  10.4
                M L /dN·m    0.33  0.37  0.39  0.42  0.44    量也是最大。
               M H -M L /dN·m  9.84  10.09  10.09  10.04  9.96   图 3(b)是热预处理时间对老化 72h 前后共混胶
                 t 10 /min   1.37  1.43  1.44  1.42  1.35
                 t 90 /min   9.66  8.65  8.45  8.29  7.82    中 MVQ 相交联密度的影响。由图可知,随着热预处
                                                             理时间变长,共混胶中 MVQ 交联密度基本不变 ;老
           2.3 热预处理时间对共混胶交联密度的影响
                                                             化后,交联密度变大,但与热预处理时间基本无关。
               交联密度反映分子键之间交联程度,间接反映高
                                                                 对比图 3(a)和图 3(b)可知,老化后,EPDM
           分子弹性体的模量。交联密度与分子键的种类和数量、
                                                             相交联密度和 MVQ 相交联密度均增大,但 EPDM 相
           硫化剂的种类和用量、老化等因素相关,交联密度的
                                                             交联密度增大比 MVQ 交联密度增大多,因此可以判
           变化直接影响高分子弹性体的各种性能,因此研究交
                                                             定,老化后,主要是共混胶中的 EPDM 橡胶继续交联,
           联密度变化具有指导意义。采用平衡溶胀法测定两相
                                                             且 EPDM 橡胶耐老化性不如 MVQ 橡胶。
           交联密度,使得老化前后两相交联密度变化更加形象,
                                                             2.4 热预处理时间对共混硫化胶性能的影响
           结果如图 3 所示。
                                                                 对共混胶经过平板硫化机硫化后,进行常规物理
                                                             机械性能的测试和老化性能的测试,得到实验结果如
                                                             表 3 所示。
                                                                 表 3 热预处理时间对共混胶物理机械性能影响
                                                                      分组           1#   2#   3#   4#   5#
                                                                常规物理机械性能
                                                                  拉伸强度 /MPa       4.1   4.1  4.1   4   3.7
                                                                  扯断伸长率 /%        440  432   425  492  400
                                                                100% 定伸应力 /MPa    0.9   0.9  0.9  0.9  1.0
                                                                   硬度 / 邵 A        45   46   46   45   46
                                                                热空气老化后性能(老化条件 :175℃ × 72 h)
                                                                  拉伸强度 /MPa       3.7   3.8  4    3.8  4.5
                                                                拉伸强度变化率 /%        -9.7  -7.3  -2.4  -5  21.6
                                                                  扯断伸长率 /%        141  138   135  132  136
                                                                扯断伸长率变化率 /%      -67.9 -68.0 -68.2 -73.1  -66
                                                                100% 定伸应力 /MPa    2.8   2.8  2.9  2.8  3.0
                                                              100% 定伸应力变化率 /%     197.9 195.8 208.4 204.2 203.0
                                                                   硬度 / 邵 A        61   63   62   61   62
                                                                  硬度变化率 /%        35.5  36.95  34.7  35.5  34.7

                                                                 老化前,随着乙丙胶热预处理时间的变长,共混
                                                             胶的拉伸强度先不变后减小,扯断伸长率先上升后下
                                                             降,当热预处理时间为 6  min 时(4# 配方),共混胶
                                                             的扯断伸长率最高,为 492%。100% 定伸应力略微变
                                                             大。这是由于随着热预处理时间的变长,共混胶交联
                                                             密度变大,网络变得密集且均匀,能承载较大的外力;
                                                             交联密度过大,又会使得分子间网络均匀性变差,在
                                                             外力下容易发生断裂。
                                                                 经热空气老化 72  h 后,共混胶拉伸强度出现一
                                                             定程度的下降,变化率不大。当 5#(热预处理时间
                                                             为 8  min)拉伸强度反而上升,这可能是由于老化前
             图 3 热预处理时间对 EPDM、MVQ 交联密度的影响
                                                             EPDM 橡胶模量和 MVQ 橡胶模量未能较好匹配,老
               图 3(a)是热预处理时间对老化 72  h 前后共混
                                                             化之后 EPDM 橡胶模量变大且 5# 模量最大,能够较
           胶中 EPDM 相交联密度的影响。由图可知,随着热预
                                                             好得与 MVQ 橡胶模量进行匹配。老化后乙丙胶分子
           处理时间长大,共混胶中 EPDM 相交联密度不断变大;                       继续发生交联反应,使得共混胶分子间网络更加密集,


           ·28·                                                                             第 44 卷  第 21 期
   67   68   69   70   71   72   73   74   75   76   77