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原材料与配方                                              豆鹏飞·氨基化倍半硅氧烷 / 石墨烯的合成及性能研究


                                                                酸性或者碱性溶液中,利用旋转圆盘电极测试催化剂
                                                                的线性扫描伏安曲线来表征其氧还原性能以及电化学
                                                                活性。
                                                                    通过对所作线性扫描伏安曲线的数据保存,可以
                                                                得到催化剂在不同过电位下、不同转速时的动力学电
                                                                流密度。为了方便计算,从中选取 4 组数据,并根据
                                                                公式 :
                                                                   1  =  1  [ +  1    ] ω =×  1 2  1  +  1  ω =  2 f
                                                                                                       π
                                                                   i  i k  . 0  620nfAD 2 3 v − 1 6 C  i k  Bω 1 2  60

                                                                    对选取的数据进行计算。
                                                                    已知 f=100、400、900、1600、2500,因此,很
                        图 6 POSS-GO 的扫描电镜图                      容易可以算出其对应的 ω          -1/2 ,由 1/i 对 ω -1/2  作图(如
                                                                图 8 所示),其中拟合斜率即为上述公式中括号内的数
                                                                值。拟合斜率如表 3 所示。
                                                                                                   1/2
                                                                    根据公式 : i L =0.62nFAD 0 v    C 0 ω ( 已知 n 为
                                                                                           2/3 -1/6
                                                                每个氧分子的电子转移数,F 为法拉第常数,A 为电
                                                                极面积,D 为氧气的扩散系数,v 为溶液的动力学黏
                                                                度,C 为溶液中溶解氧的浓度,ω 是电极旋转的角速
                        图 7 POSS-RGO 的扫描电镜图                     度 ),再由之前所求得的斜率,即可算出不同电位下的
                                            表 3 POSS-GO 线性扫描伏安曲线拟合斜率
                                                 截距                    斜率               统计
                              电压 (E/V)
                                            数值       标准误差         数值       标准误差       相关系数
                               -0.450    -0.629 71   0.017 95   -2.328 57      0.107 31       0.991 56
                               -0.500    -0.457 99   0.017 57  -2.435 69      0.105 05       0.992 6
                               -0.550    -0.392 45   0.018 58  -2.360 16      0.111 08       0.991 2
                               -0.600    -0.378 2    0.020 07   -2.118 26      0.12       0.987 29


                                                                    为了进行对比,选取了一组相同条件下的 Pt-
                                                                GO-POSS 的数据进行计算,结果如表 4 所示。
                                                                    经计算,Pt-GO-POSS 在相同条件下的转移电
                                                                子数为 3.81,但由图 9 可以看出,该催化剂的性能
                                                                比较稳定,因此 Pt-GO-POSS 的氧还原性能相对于
                                                                RGO-POSS 要好一些。


                                                                3 结论
                                                                    本文主要利用了氧化石墨烯中的含氧官能团与氨
                                                                基化倍半硅氧烷中氨基的共价反应,将氨基化倍半硅氧
                          图 8 POSS-GO 的伏安图
                                                                烷插入石墨烯的片层之间,并用强还原剂将氧化石墨烯
              电子转移数 n,再计算其平均值,即为我们所求的电                          还原为石墨烯,以此提高催化剂的催化活性。同时,通
              子转移数,从而判断催化剂的氧还原性能。本次实验                           过紫外光谱、红外光谱、拉曼光谱等表征方法,分析证
              中所算得的转移电子数为 3.94,由于所使用的电极面                        明了氨基化倍半硅氧烷被成功地引入了氧化石墨烯的
              积为电机的几何面积而不是应用的实际面积,与实际                           层间,而从扫描电镜图中观察到的形貌也再次确认了这
              值有误差,所以结果相对偏大,但是仍然可以说明我                           一点。通过旋转圆盘电极所做的电化学表征表明氨基化
              们所制备的燃料电池催化剂的氧还原性能较好。                             倍半硅氧烷 / 石墨烯具有一定的氧还原性能。

              2018     第   44 卷                                                                      ·29·
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