Page 68 - 《橡塑技术与装备》2022年4期
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橡塑技术与装备 CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT
因此人们开始选取做另一种橡胶黏合促进剂 — 钴皂。 氯-4,6- 双（N- 苯基对苯二氨基）-1,3,5- 三嗪对
研究表明，钴皂类黏合促进剂在与金属 — 橡胶的黏合 胶料还有一定的防老化作用。
力高于无机钴盐。但是耐老化性能却不是很理想 [7~10] 。
对此，科研人员进行了大量的研究，研发出新的品种 3 橡胶黏合促进剂的作用机理
有 ：环烷酸钴、硬脂酸钴、癸酸钴、辛酸钴、松香酸 目前，间-甲-白和间-甲-白-钴三种体系
钴等。其中环烷酸钴应用的最为普遍。虽然耐老化性 的黏合剂在橡胶行业使用广泛。
能依然不是很理想，但对橡胶 — 金属的黏合力高于液 （1）间 - 甲 - 白的黏合机理主要是间苯二酚的
体钴皂，耐老性能也优于液体钴皂 [11] 。 给予体和亚甲基的给予体在一定的硫化温度下发生反
随着轮胎市场的不断发展，客户对子午线轮胎质 应，生成一种可继续反应的黏合树脂，这种黏合树脂
量要求也在不断提高，橡胶与钢丝黏合促进剂的产品 可通过化学键和分子间作用力与纤维织物发生黏合反
也在不断地更新。例如，Manobond 硼酰化钴产品是 应 [13] 。其中间苯二酚是组成这三种体系体系的最常用
一类含钴、硼的新型黏合促进剂硼酰化钴，具有良好 的物质。
的耐热氧、耐湿气、耐盐水和耐脉冲性能 [12] 。另外 （2）研究发现，白炭黑粒子表面是一个反应活性
有机钴盐能增进橡胶与镀黄铜钢丝的黏合，然而钴盐 很强的以硅烷醇结构为特征的酸性面，所以白炭黑可
对环境污染严重，钴盐原料价格也在不断的上涨 ；其 以提高老化后橡胶的黏合性能，还可以延迟硫化，有
次钴是一种助氧化剂，在胶料老化后，可以导致硫化 利于黏合。
亚铜层降解造成黏合强度下降。综合上述原因开发出 （3）橡胶与硫磺的硫化反应历程 :
一种新型、环保、低成本，同时具有钴盐所能达到的 Rub+S y →Rub—S y Rub—S y +Rub→Rub—S y —
黏合性能的黏合促进剂受到大家的广泛关注。目前我 Rub
们实验室正在开发两种用于镀黄铜钢丝与橡胶黏合的 橡胶与黄铜镀层的黏合反应历程 :
CO
黏合促进剂，即 2-氯-4,6- 双（N- 苯基对苯二氨 CuZn+2S→ Cu x S+ZnS Cu x S+Rub—S y →Cu x —
基）-1,3,5- 三嗪以及 2-4 二氯 -6-（N- 苯基对苯 S—S y —Ru
二氨基）1,3,5 三嗪，研究表明，该物质具有优异的黏 橡胶与金属的黏合机理是是多种因素混合在一起
合性能，可在不添加钴盐的情况下，单独使用，且 2- 的（如图 1），复杂多样的，试验证明胶料含硫量的多
图 1 硫化促进剂促进黏合的机理
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