Page 103 - 《橡塑技术与装备》2022年12期
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材料与配方                                                       吴瑢蓉 等·童车内胎中多环芳烃含量的控制


                min→ 提上顶栓加油 → 降下下顶栓加压至 165  ℃排                    2 结果与讨论
                胶。然后将排出的混炼胶压出冷却,停放 24 h 后加硫。                          将在正常胶料中使用的 N660 炭黑与环保 N550 炭
                加硫程序如下,将无硫胶片、硫磺促进剂等加入转速                           黑寄到专业检测机构检测 18 项多环芳烃结果后,从表
                为 20  r/min 的 F370 密炼机中,加压 30  s→ 提上上顶            1 得出,N660 产品在菲、荧蒽、芘、萘、苯并 (e) 芘
                栓清扫 → 加压至 90 ℃排胶。                                 和苯并(g, h, i)苝这几个物质的含量比环保 N550 多。
                    胶料停放 24 h 后 , 硫化各种需测试的试样。                     同时,公司出口到德国的产品,是安装在童车胎上的
                1.5 测试分析                                          内胎,需要符合德国产品安全委员会 (AfPS) 的环保要
                    根据国家标准(硫化测定仪 GB/T16584—1996),                 求 Afps  GS  2019:01  PAK(目前最新版),标准里类
                采用 GT-M2000-A 硫化测定仪测定胶料的硫化曲线。                     别 2 下的其他类产品表 2,具体见表 1 里的德国标准。
                硫化胶的拉伸性能采用 AI-7000S  电子拉力机,按照                     普通 N660 炭黑在菲、蒽、荧蒽和芘这 4 项总和上严
                GB/T528—2009 的国家标准执行。                             重超标,不能应用于环保内胎。遂在童车内胎的胶料
                                                                  中使用超环保炭黑 N550。

                                          表 1 N660 炭黑与环保 N550 炭黑的多环芳烃检测结果
                                                                                     测试结果
                                 测试项目          德国对应标准      检出限      单位
                                                                             N660 炭黑     环保 N550 炭黑
                                 菲(PHE)             /        0.2    mg/kg      1.4            /
                                 蒽(Ant)             /        0.2    mg/kg       /             /
                                荧蒽 (FLT)            /        0.2    mg/kg      5.9            /
                                 芘(Pyr)             /        0.2    mg/kg      36.4           /
                               以上 4 项总和           < 10.0     /      mg/kg      43.7         < 0.2
                                 萘(Nap)           < 2.0      0.2    mg/kg      1.8            /
                              苯并 (a)蒽(BaA)        < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                                 屈(CHR)           < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                             苯并 (b)荧蒽(BbF)        < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                              苯并 (j)荧蒽(BjF)       < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                             苯并 (k)荧蒽(BkF)        < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                              苯并 (e)芘(BeP)        < 0.5      0.2    mg/kg      0.4            /
                              苯并 (a)芘(BaP)        < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                           茚并 (1,2,3-cd)芘(IPY)    < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                           二苯并(a,h)蒽 (DBA)        < 0.5      0.2    mg/kg       /             /
                           苯并(g,h,i)苝 (BPE)       < 0.5      0.2    mg/kg      1.6            /
                              15 项 PAHs 总和        < 10.0     /      mg/kg      49.2         < 0.2

                            表 2 2 种炭黑的性能区别                        产中无异常,现已批量使用。
                                    N660 炭黑     环保 N550 炭黑            从表 4 的数据来看,混炼、加硫和硫化后的胶料
                    吸碘值    g/kg        36           43
                   吸油值 10 m /kg        106          120           含有的多环芳烃物质含量有波动,但波动不大。首先,
                             3
                          -5
                                                                  胶料在密炼机中经过混炼和加硫工序,会存在一定程
                    炭黑的吸碘值与吸油值是它的关键性指标,决定
                                                                  度的污染。不同胶料在一台密炼机里混炼然后切换,
                了炭黑的基本性质。一般情况下,吸碘值越高,炭黑
                                                                  在进行环保胶料混炼和加硫前,即使对密炼机进行清
                粒径越小,补强性越大 ;吸油值越高,结构越高,定
                                                                  理,也会存在死角。在混炼和加硫过程中,非环保物
                伸应力和硬度都会增加。由于环保 N550 炭黑的吸碘
                                                                  质被带入环保胶料中,造成轻微污染。同时,密炼机
                值和吸油值都大于 N666 炭黑,在设计环保配方时,
                                                                  转子内部接触胶料面使用的齿轮油也存在环保和非环
                环保 N550 炭黑选择加入少一些,保持胶料的硬度和
                                                                  保,使用环保润滑油即可保证胶料环保 ;外部润滑油
                门尼不变,适应生产。
                                                                  在油压的存在下一般不进入密炼机。其次,在内胎制
                    2 个胶料在门尼、120  ℃焦烧、流变性能和老化
                                                                  造过程中,清理干净开炼机辊筒表面和托盘里的残余
                前的硬度、拉伸强度的数据都很接近,配方的设计合
                                                                  胶料是很有必要,这些残余的胶料一般是非环保胶料,
                理。环保胶料在拉断永久变形和撕裂比非环保胶料差
                                                                  混入多的话容易造成胶料不环保 ;开炼机的齿轮油也
                8.6% 和 18.1%,但环保胶料在抗老化的性能较优异,
                                                                  会对胶料造成一定的污染,但从表 4 的数据,对比加
                老化后的变化率优于非环保胶料。环保胶料在实际生

                      年
                2022     第   48 卷                                                                      ·47·
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