Page 67 - 《橡塑技术与装备》2021年17期(8月上半月 橡胶版)
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原材料与配方                                          韩笑 等·DCP 用量对 MPU/PAM/CM 共混胶性能的影响


                称量。                                                     表 2 MPU/PAM/CM 混炼胶的硫化特性表
                    制备方法 :将高温密炼机温度调至 130  ℃, 加                          编号         1#    2#    3#     4#    5#
                                                                           .
                                                                      M H /(dN m)  38.1  47.1  48.3  53.6  55.1
                                                                           .
                入 PAM  13 熔融,待扭矩基本不变后,按照比例加入                          M L /(dN m)  5.4   4.8   4.9   5.1   4.6
                                                                             .
                                                                    M H -M L /(dN m)  32.7  42.3  43.4  48.5  50.5
                CM,待扭矩下降并基本不变后,取出并用胶在常温
                                                                      t 10  /min:s  0:44  0:32  0:31  0:26  0:25
                开炼机上下片,冷却待用。将 MPU 和冷却好的 PAM/                          t 90  /min:s  8:01  6:19  6:16  6:00  4:50
                CM 并用胶按照 70/30 的比例于 50~60  ℃下在开炼机
                                                                  2.2 共混胶物理机械性能
                上加入配合剂混炼,具体操作方法如下 :将开炼机的
                                                                      老化前 MPU/PAM/CM 共混胶的物理机械性能
                辊距调到 1  mm,加入 MPU,薄通 5 次 ;辊距调到 2
                                                                  如表 3 所示,可见共混胶的拉断强度和扯断伸长率均
                mm,将塑炼后的生胶放入开炼机中,待包辊后,依
                                                                  随着 DCP 用量的增加呈先增大后减小的趋势,且在
                次加入配合剂,分批加入轻钙、白炭黑等,最后加入
                                                                  DCP 用量为 1~1.2 份时达到较大值。
                硫化剂,混炼约 15 min,均匀后打三角包 5 次,下片。
                                                                      表 3 不同 DCP 用量共混胶老化前的拉断强度
                停放 16  h 后,在无转子硫化上 170  ℃测试焦烧时间                           编号          1#    2#   3#   4#    5#
                                     [2]
                t 10 和工艺正硫化时间 t 90 ,后于平板硫化机上硫化,                        硬度 / 邵 A       86    87   87   88    88
                                                                      拉断强度 /MPa      23.1  23.4  24.0  24.2  23.3
                                                                      扯断伸长率 /%        496  515   547  456  447
                硫化条件为 170 ℃、10 MPa×t 90。
                                                                    100% 定伸强度 /MPa    3.2  3.1   3.4  3.6   3.5
                1.5 分析与测试                                           200% 定伸强度 /MPa    4.5  4.3   4.7  5.3   5.6
                    硫化性能 :按 GB/T  16584—1996 测试,硫化条                 300% 定伸强度 /MPa    6.9  6.5   7.4  8.3   9.2
                                                                     扯断永久变形 /%        25    30   35   30    30
                件为 170 ℃ /10 MPa×t 90 。
                    力 学性 能 :拉 伸性 能 采用 电 子 拉力 试 验 机按 照                 由于交联密度随着 DCP 用量的增加而增加,交联
                GB/T 528—2008 进行测试。                               密度的增大,使材料形变时承受负荷的有效分子链数
                    耐介质老化 :按 GB/T 1690—2006 测试,热介质                量增加,当交联密度增大到一定程度时,断裂前每一
                老化条件为 46# 液压油、100 ℃ ×72 h。                        个有效分子链都能均匀承载,因而拉断强度出现较大
                    浸泡后的拉伸性能、硬度试验 :采试样从试验液                        值,且扯断伸长率较高 ;进一步增加 DCP 用量时,分
                体中取出后,清除其表面上的液体,在室温空气中停                           子链网络的密度往往在某个位置优先增加,产生应力
                放 30 min 后,进行测试。                                  集中点,这时的有效网链数量减小,网链不能均匀承
                                                                  载,应力容易集中于局部网链上,这种承载的不均匀
                2 结果与讨论                                           性,造成拉断强度变小,扯断伸长率降低。同时发现
                2.1 硫化特性                                          在本实验所采取的 DCP 用量范围下,共混胶的拉断强
                    对 MPU/PAM/CM 混炼胶进行硫化特性测试,探                    度和扯断伸长率变化幅度较小             [3] 。
                究共混胶的硫化特性及 DCP 用量变化对硫化特性的影                            MPU/PAM/CM 共混胶的各级定伸强度在应变低
                响。                                                于 300% 时 较 低, 只 有 6.5~9.2  MPa, 而 拉 断 强度 均
                    从表 2 可以看出,随着 DCP 用量的增大,MPU/                   大于 23  MPa,扯断伸长率均小于 550%,这说明大
                PAM/CM 共混胶 M H 明显上升,这是因为随着硫化剂                     应变下,MPU/PAM/CM 共混胶表现出良好的韧性。
                用量的增大,在硫化过程中产生的化学交联键增多,                           在大变形下,承受应力的主要是分子链主链,MPU/
                交联密度增大,引起 M H 上升。其中,在任何 DCP 用                     PAM/CM 共混胶主链键能较大,另一方面 MPU、
                量下,MPU/PAM/CM 共混胶的扭矩均小于相同配方                       PAM 和 CM 之间容易生成分子间氢键,且共混胶内部
                下的 MPU 的扭矩,这是因为共混胶中并用的是低熔                         微观结构较为均匀,缺陷较少,使得断裂前可承受的
                点尼龙 PAM  13,其软化点低于 130  ℃,而硫化温度                   应力较高。
                为 170  ℃,因此扭矩较 MPU 低。同时,DCP 用量增                       随着 DCP 用量的增加,共混胶的硬度略有升高,这
                加使 MPU/PAM/CM 共混胶的 t 10 和 t 90 缩短,硫化速             是因为硫化剂用量增加,共混胶中化学交联键增多                     [4] ,
                度加快,这是因为随 DCP 用量的增大,共混胶中硫化                        分子链缠结程度升高,故硬度上升。
                剂浓度增加,在温度作用下有利于达到反应的临界浓                           2.3 热油老化后共混胶物理机械性能
                度,发生交联反应,因此 t 10 和 t 90 缩短。                           经过 46# 液压油 100  ℃ ×72  h 老化后,共混胶的


                      年
                2021     第   47 卷                                                                      ·17·
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