Page 87 - 《橡塑技术与装备》2020年1期(1月上半月橡胶)
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环保节能与安全                                                        康永·废橡胶热裂解技术现状及发展方向


                乙丙橡胶、硅橡胶、氟橡胶。                                     能量,虽然能使废旧轮胎得到一定的处理,但其具有
                    新型合成树脂 :聚氯乙烯、聚乙烯、高苯乙烯、                        较低的资源利用率        [13] 。从聚合物废旧物利用的角度来
                乙烯酷酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯、聚氨酯等。                             看,热裂解不但能回收能源,且可以获得附加值较高
                    橡塑并用类 :丁腈橡胶与聚氯乙烯并用改善 NBR                      的产物。所以普遍认为热裂解方式是一种效率较高的
                的强度 ;顺丁橡胶与高密度聚乙烯 (HDPE) 并用改善                      处理方案,主要是因其可产生烃类化合物、炭黑以及
                BR 生胶的冷流性、提高硫化胶的强度、模量和硬度                          热值较高的燃气。故国内外陆陆续续进行了关于橡胶
                等性能 ;乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物 (EVA) 与甲基乙烯                    热裂解方面的课题研究和实际工业中进行探索工作。
                基硅橡胶 (PMVS) 并用增强 PMVS 的物理机械性能等。                   之所以橡胶裂解受到重视,是因为废旧橡胶制品再利
                    橡胶厂生产过程中产生的边角余料及废品。                           用已是各国面临的一个重要环保问题,尤其作为废旧
                1.2 废橡胶的危害                                        橡胶制品热裂解产物的二次利用              [14] 。
                    废橡胶使用后弃于环境中主要有两类危害 :一类                            由上述分析而言,废旧橡胶热裂解技术的开发具
                为对景观环境的污染 ;另一类为对生态系统的危害。                          有三个方面的重要性 :在热裂解的工艺过程中,深度
                    废橡胶的主要产品为废轮胎,大量堆积于城市、                         分析各种橡胶制品的热稳定性,则可完善该制品的成
                居民区等会给人们的视觉带来刺激,到处一大片一大                           型加工和其使用的温度条件,同时可选用相应的办法
                片的黑色,影响景观的整体美感             [9] 。                  来提升其热稳定性 ;通过橡胶制品的热裂解产物可以
                    废橡胶对生态系统的危害主要是对动物、水体和                         剖析出橡胶的化学结构。类似于橡胶网状结构,便可
                土地系统的危害 :长期堆积的废橡胶由于难自然降解,                         为改性橡胶做好实验依据 ;通过裂解产品再度利用,
                一方面会滋生细菌产生有害气体 ( 刺鼻 ),给人体 ( 动                     使资源循环利用,能缓解资源紧张现状。
                物 ) 带来伤害,危害居民健康 ;另一方面会占用土地,
                并使其丧失原有的酸碱平衡,失去生长植物的能力,                           2 废橡胶热裂解的工艺
                而且还会污染水质        [10~12] 。                         2.1 热解工艺
                1.3 废橡胶热裂解的意义                                         废旧轮胎经过清洗、切片或粉碎后在原料库中进
                    随着全球橡胶工业的发展,橡胶的消耗量正在逐                         行磁选。分离出废钢丝和少量的废纤维。其余物质干
                年增加,2016~2018 年橡胶消耗量 ( 见表 1)。                     燥预热后送入热反应器中。在水蒸汽或氮气等惰性气
                               表 1 橡胶消耗量                          体保护下,进行热分解反应。根据锁定目标物质的不
                   国别     2016 年 / 万 t  2017 年 / 万 t  2018 年 / 万 t  同,工艺也有所不同,有制备燃料油的工艺、制备炭
                 中国大陆        914         943          965
                   印度        174         167          181         黑的工艺和制备燃料气的工艺             [15] 。
                   美国        269         283          279            (1)制备燃料油的工艺。若锁定目标物质为燃料
                   世界       2 721       2 827        2 937
                                                                  油,则工艺可将生成的气态烃和炭残渣作为热解炉燃
                    由表 1 可知, 2016 年世界橡胶消耗量为 2 721 万 t,
                                                                  料。使废胶块热解。并采用减压法将油、气迅速分离。
                其中中国就消耗 914 万 t,到 2018 年就达到 2  937 万
                                                                     (2)制备炭黑的工艺。可以将油及炭黑作为产品
                t( 中国 965 万 t)。才两年就增长了 7.94% (中国 5.58%),
                                                                  考虑。此时应解决从炭残渣到炭黑的转变。即从固体
                如此庞大规模的橡胶产品用量,在其服役期完成过后,
                                                                  回收系统的物质经磁选除去废钢渣后,再经细磨、酸
                肯定会形成大量的废弃物。
                                                                  洗、过滤、烘干后得炭黑产品。
                    废橡胶是为人们所公认的工业垃圾。现在废轮胎
                                                                     (3)制备燃料气的工艺。单纯制备燃料气的工艺
                回收再度利用主要涵盖以下几个方面 :改制原型重新
                                                                  比较少见。因为气体产生量只占总产量的 4% ~11%,
                启用,这个其主要是指旧轮胎生产成再生胶粉或者轮
                                                                  炭残渣占 37% ~40%,油品占 55%。热解生成的气体
                胎的翻新。但因橡胶工业技术的快速发展,高品质、
                                                                  经过冷凝,进一步加工可获得合成气。如日本有人将
                低价位的合成橡胶致使再生胶以及旧胎翻新市场变得
                                                                  废轮胎与 5% ~200%的含炭固体燃料共同作用生产气
                夹缝中求生存。同时,作为道路沥青的配料 - 再生胶
                                                                  体,美国的研究人员将热解工艺与 Texaco’s 工艺相连
                粉也因为成本较高无法在市场中无法应用。焚烧废旧
                                                                  接,直接产生纯净的氢气。具体的热裂解方法有以下
                轮胎以及其他聚合物废弃物的形式获取电力、蒸汽等
                                                                  几种。

                      年
                2021     第   47 卷                                                                      ·31·
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