Page 59 - 《橡塑技术与装备》2020年11期(6月上半月橡胶)
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原材料与配方                                            李良·基于硫化测温技术的轮胎硫化工艺改善和配方优化


                橡胶  [8] 。天然橡胶主要组成成分为 -1,4- 聚异戊二                   5 硫化工艺
                烯,质量分布均匀,相对分子质量较高,具有很高的                               以硫化测温技术为基础,通过数据分析验证不同
                强度,能有效提高橡胶的综合性能。并且其拥有弹性                           的硫化工艺下轮胎的成型质量,进而对轮胎工艺进行
                极佳,比热容低,抗冲击性强等特点,因而使用广泛。                          有效的改善。轮胎由橡胶构成,橡胶在制造轮胎过程
                轮胎中使用的合成橡胶分为以下两种 :聚丁二烯橡胶,                         中,会产生硫化现象。所以,对橡胶的理化性质要进
                丁苯橡胶。聚二丁烯橡胶化学性质与天然橡胶相似,                           一步探讨研究。硫化大致经过 3 个阶段 :①活性剂、
                通过单体丁二烯合成,有较好的耐磨能力且弹性极佳。                          硫磺、促进剂的化学反应。②橡胶大分子相互反应产
                丁苯二烯的主要组成成分为苯乙烯和丁二烯,分子量                           生交联现象。③交联反应经过熟化、短化、重排、改
                较为聚集,因此拥有一定的定向性结构。其主要特点                           性等过程,交联键逐渐稳固。橡胶的线性大分子在一
                为 :抗低温、耐油、耐磨等。                                    定的压力、温度下通过物理化学作用而生成三维网状
                                                                  结构,这个过程就是硫化           [9] 。硫化工艺的改善是在硫
                4 硫化体系                                            化测温的基础上进行,因此测温的数据能更直观的反
                4.1 硫化优点                                          映出生产轮胎的质量水平,从而改善硫化工艺和硫化
                    硫化体系中,硫磺硫化应用最广,技术最成熟,                         配方。硫化测温发展多年,随着以前误差大、精度小
                且拥有促进剂。硫磺硫化有以下优点 :                                的不成熟阶段到现在精度高、误差低的高技术阶段的
                   (1)减少硫磺使用量,提高硫磺使用的有效率,                         转变,硫化测温对轮胎生产硫化过程的影响逐渐提升,
                大大节省了生产成本。                                        因此,要制造出性能优越的轮胎,需要更好、更成熟
                   (2)在拥有促进剂的情况下,能有效的缩短轮胎                         的硫化测温技术。因此,以下通过实验具体分析在测
                生产时间,降低能源消耗。而在促进剂与硫化剂用量                           温技术下对硫化工艺的改进。
                的不同配比下,又分为不同的硫化体系。                                    硫化大致材料为某轮胎制造公司 192/62R14
                4.2 硫化体系                                          90H 型橡 胶产品, 仪器有 MDR2000 无转 子硫化 仪、
                    硫化体系包括 :高温快速硫化体系、平衡硫化                         DSC204F1 差示扫描量热仪等。DSC 试样从轮胎断面
                体系、半有效硫化体系、有效硫化体系、普通硫化体                           取得,参与比较的硫化特性试样从终炼胶中获取。差
                系等 5 种硫化体系。高温快速硫化体系温度最高可达                         示扫描量热仪测试中 :升温速率为 12.5  ℃ /min,温
                240  ℃,能显著的降低橡胶的交联密度,当然,选取                        度最高 280  ℃,测试品质量 5~15 g。硫化测温中需满
                高温硫化的必要条件为材料有一定的耐高温性 ;平衡                          足以下指标 :①热电偶在胚胎的位置合适,胚胎温度
                硫化体系能消除橡胶的不饱和度,使橡胶有一个稳定                           范围达到条件。②硫化器具正常工作,机器内部没有
                的交联密度,使硫化过程变为稳定的反应过程。选取                           损坏。③硫化过程中温度波动范围、内外压差大小均
                的橡胶一定要拥有较低的比热容并且要具有较高的机                           满足规定条件。在测温之前,要选择好胚胎中合适的
                械强度 ;半有效硫化体系通过促进剂和硫磺的共同作                          位置,并埋入热电偶。硫化工艺选择为 :氮气排凝、
                用,硫化胶网络结构由大量的单硫键和双硫键构成,                           氮气不排凝。通过硫化测温技术测定两种工艺的各项
                硫化过程稳定,使用广泛。其中所用到的橡胶需要具                           指标,进而分析得出最优的硫化工艺。表 1 和表 2 为
                备抗硫化还原、耐热等特点。有效硫化体系分为两种,                          测得的两种工艺的具体指标。
                                                                      由此可以得出,两种方式均有过硫现象,氮气排
                一种为活性剂与硫化剂的共同作用 ;一种为活性剂、
                                                                  凝各项指标更优。但是在氮气不排凝的方式下,橡胶
                硫化、促进剂的不同混合比例下的化学作用,两种方
                                                                  的过硫程度较大,上下模温差较大。氮气排凝的特点
                式均能有效的降低橡胶的硫化还原。所用到的材料需
                                                                  在于 :①不仅能排除冷凝水也可以排除部分水蒸汽,
                要有耐老化、耐热性等特点。普通硫化体系主要为促
                                                                  达到降低温度的效果。②能排除部分气体,降低橡胶
                进剂、硫磺、活性剂不同配比下的共同化学作用,能
                                                                  内外压力差,并使得压力变化趋于平缓稳定。在硫化
                够有效的降低交联密度,生产的橡胶耐疲劳极佳、弹
                                                                  氮气排凝中 :温度增加幅度低、上下模温差小,降低
                性极佳、拥有较高的动态性能。选取的材料通常要具
                                                                  了硫化程度,进而提高轮胎成型品质。在 DSC 分析下,
                有良好的耐热、耐高温。
                                                                  氮气排凝产生的硫化程度更低。在对成品的检测中,


                2020     第   46 卷                                                                       ·9·
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