Page 66 - 《橡塑技术与装备》2017年9期（5月橡胶）

橡塑技术与装备（橡胶） CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (Rubber)

左右，1- 氰乙基 -2- 甲基咪唑的熔点为 57℃，所以 反应生成的 1- 氰乙基 -2- 甲基咪唑的摩尔配比分别
最适合温度为 57℃。 为为 1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3，其余反应条件如 2.2.1
2.2 缩合反应条件的确定 所述，所得 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲基-1-咪唑)
采用单因素实验考察缩合反应温度、反应时间和 乙基 ]-1,3,5- 三嗪的产率如 5 所示。
原料摩尔配比对 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲 基-1- 表 5 缩合反应时间对产率的影响
咪唑 ) 乙基 ]-1,3,5- 三嗪产率的影响。 原料的摩尔配比 1:1 1:1.1 1:1.2 1:1.3
产率 /% 80.5 85.2 83.2 81.1
2.2.1 反应温度对产率的影响
控制双氰胺和第一步加成反应生成的 1- 氰乙 [5]
文献表明 ，原料摩尔配比对产率影响不大。在
基 -2- 甲基咪唑的摩尔配比为 1:1.1，将反应物加入
该反应中，为了提高双氰胺的转化率，1- 氰乙基 -2-
到三颈烧瓶中，然后反应控制在一定的温度下反应 6 h。
甲基咪唑是过量的。在 1- 氰乙基 -2- 甲基咪唑过量
发生缩合反应时，分别将反应温度设定在 110、120、
的情况下，继续增加 1- 氰乙基 -2- 甲基咪唑用量，
130、140℃，生成最终产物 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-
并不能显著提高 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲 基-1-
甲基 -1-咪 唑)乙 基 ]-1,3,5- 三嗪粗品，然后冷
咪唑 ) 乙基 ]-1,3,5- 三嗪产率。
却抽滤，重结晶之后得到最后产物。所得 2,4- 二氨
2.3 红外谱图分析
基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基 ]-1,3,5- 三嗪产 如图 3 所示，红外光谱中，1 646.9 cm -1 处有强
率见表 3。 吸收峰，可知被测物含羰基 ； 1 232.3 cm -1 处有中等
表 3 浓缩温度对产率的影响 强度的吸收峰，表明被测物为酯 ； 3 436.5 cm -1 处有
反应温度 /℃ 110 120 130 140 强吸收峰，且在 1 031.7 cm -1 处有强吸收峰，表明被
产率 /% 75.3 79.8 85.2 73.2
测物含醛基。见表 6 所示。
由表 3 可知，当缩合反应温度太低时，不益于反 表 6 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基 ]-
应的进行，反应物转化不完全 ；温度过高，会促进副 1,3,5- 三嗪红外光谱的分析
反应的发生，进而使产率迅速下降。 波数 /cm -1 归属
1 646.9 V- C= O(酯)
2.2.2 缩合反应时间对产率的影响 1 232.3 V- C- O(酯)
控制双氰胺和第一步加成反应生成的 1- 氰乙 3 436.5 V- OH
1 413.6 V- C- H
基-2- 甲基咪唑的摩尔配比为 1:1.1，将反应物加入
到三颈烧瓶中，然后反应温度控制在 130 ℃下反应， 对照红外谱图，虽然不能确定该产品就是葡醛内
使其反应时间分别为 4、 5、 6、 7 h，其他反应条件如 2.2.1 酯，但根据吸收峰的位置，至少可以判定该产物与目
所述，所得 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲基-1-咪唑) 标产物不相矛盾，或者可能就是目标产物。
乙基 ]-1,3,5- 三嗪的产率见表 4。 2.4 产品熔点的测定
表 4 缩合反应时间对产率的影响 用显微熔点仪对 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲
缩合反应时间 /h 4 5 6 7 基-1-咪唑)乙基 ]-1,3,5- 三嗪的物理常数（熔点）
产率 /% 77.6 78.9 85.3 82.1 进行测定，测得该产品的熔点为 272℃。具体操作如下：

文献表明 [14] ，反应时间对 2,4- 二氨基 -6-[2-(2- 用毛细管取少量的 2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲基-1-
咪唑 ) 乙基 ]-1,3,5- 三嗪，把取得的样品放在载玻片
甲基 -1-咪唑 ) 乙基 ]-1,3,5- 三嗪产率的影响非常
上。把载玻片放入显微熔点仪的正中央，粗调或细调
显著。反应时间过长会促使副反应发生，使副产物增
准校螺母，使样品在目镜中呈清晰状，便于观察。打
多，2,4- 二氨基 -6-[2-(2-甲基-1-咪唑)乙基 ]-
开配套的温度计，观察目镜中的样品熔化情况和温度
1,3,5- 三嗪产率迅速降低 ; 反应时间太短 , 仅有少量
的变化情况。观察要特别仔细，从样品熔化开始记录
反应物参加了反应，主反应不完全。
下温度值 272℃，到熔化完全再记录下温度值 276℃，
2.2.3 原料摩尔配比对产率的影响
则测得的 2,4- 二氨基 -6-[2-(2- 甲基 -1- 咪唑 )
将反应物加入到三颈烧瓶中，然后反应温度控制
乙基 ]-1,3,5- 三嗪的熔程为 272~276℃，这与文献报
在 130 ℃下反应，反应 6 h，使双氰胺和第一步加成

9
·8· 第 43 卷 第 期