Page 24 - 《橡塑技术与装备》2021年20期（10月下半月塑料）
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橡塑技术与装备（塑料） CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (PLASTICS)
现象 ：在逐渐升温过程中，当温度高于 100 ℃，
反应液开始变澄清，溶液淡黄色逐渐加深。随着时间
的进行逐渐加深。6.5 h 后点板分析，结果如图 5。
图 3 ZnO 作为催化剂制备乙酰乙酸乙酯示意图
2.3 CaO 作为催化剂
操 作 ：取 0.66 g 乙 酰 乙 酸乙 酯 和 0.6 g 醋 酸 酐，
加入 0.015 g CaO 在 135 ℃反应。
图 5 MgO 作为催化剂作为催化剂制备乙酰
现象 ：约反应 40 min 后，反应液呈淡黄色。随着
乙酸乙酯示意图
时间的进行逐渐加深。2.5 h 后点板分析，结果如图 4。 根据板上的情况可以得知，反应是属于一个平衡
反应，反应在相当长的一段时间里都还有原料存在，
不能够完全反应。所以就要求在催化剂作用下，原料
能在长时间加热条件下，不产生副反应，要求反应单
一。从上述结果来看，Al 2 O 3 、ZnO、CaO 都不适合用
于催化乙酰乙酸乙酯生成乙酰丙酮，所以 MgO 便是
最为适合作为催化剂。
2.5 TLC 上点的分析
根据乙酰乙酸乙酯 — 醋酐法的反应历程，得知反
应会产生中间产物二乙酰乙酸乙酯，所以反应过程中
板上至少会出现三个点 -- 乙酰乙酸乙酯、二乙酰乙
图 4 CaO 作为催化剂制备乙酰乙酸乙酯示意图
酸乙酯、乙酰丙酮。那么这三个物质在 TLC 中对应的
2.4 MgO 作为催化剂 位置应该在什么地方呢？对此做了如下实验 ：将乙酰
操作 ：取 39 g 乙酰乙酸乙酯和 33 g 醋酸酐，加 乙酸乙酯钠盐与醋酸酐混合加热搅拌。
入 1.75 g MgO 在 135℃反应。
O O O O
O O 125 ℃ H C
H 3 C O CH + 3 O CH 3
3
Na H 3 C O CH 3 H 3 C O
反应结果在 TLC 上的表现如图 6。 与标准品对照，显示为图 6 第二点的位置，因此初步
并且将钠盐反应液加入盐酸水解发现图 6 中第一 可以断定第二个点为产物点。
个 点 消 失 了， 第 四 个 点 依 旧 存 在。 以 及 在 跟 踪 MgO 2.6 实验中出现的问题与解决办法
作催化剂的实验中发现反应到最后，第一个点会消失 2.6.1 加热器的选择问题
转化为其他物质。由此可以推测第一个点为二乙酰乙 根据文献所述重复实验，发现催化剂 MgO 会与
酸乙酯。 反应液产生大量的白色沉淀。使得反应液黏度增大，
以 MgO 作催化剂的实验中，反应液蒸馏得到馏 无法搅动。因为乙酰丙酮是一个非常常见的二齿配体，
分温度为 132~138 ℃无色透明液体物质。TLC 检查， 能与大多数金属离子形成配合物，如 ： Fe，Co，Ni，
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