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综述与专论                                        韩文祥·EVA、PVA 改性水泥净浆的力学性能及机理研究(下)


                    可见 PVA 聚合物浆体的水化热释放在之前的约                           这里 只有在 3  647  cm  -1  处有 一特征 峰,而 这才
                70  min 内有一个快速的上升过程,但很快又被 OPC                     恰好 在游离羟基的伸缩振动吸收范围附近,即 3 650~
                试样的升温速率所赶超,且 PVA 聚合物浆体的升温曲                        3 580 cm -1  附 近。同时,其与 Ca(OH) 2 的吸收峰 3 660
                线温峰较 OPC 浆体低很多,在升温与降温速率上来                         cm -1  也很吻合,为进一步确定未知物的化学组成,为此
                说,OPC 浆体可谓是升得快降得也快,而 PVA 聚合                       进行了相关的化学分析如下。
                物浆体则相反,在刚开始时升温很快,之后无论是升                           2.9.2 化学分析
                温速率还是降温速率都变缓,这可能是由于 PVA 聚合                            此处的化学分析旨在确定未知物是否为 Ca(OH) 2 ,
                物浆体内存在着许多的孔洞,而这则起到了一定的保                           为此,先将未知物加入到少量的水中,使之溶解,
                温效果,让热量的散失变得缓慢。对于 PVA 聚合物浆                        之 后加入少量的 Na 2 SO 4 ,可是由于未知物的溶解
                体最初的快速升温可能是在 PVA 加热溶解后,冷却时                        度 很 小, 并未观察到出现沉淀。这里的溶解度符合
                间不够长,使得溶液的温度仍稍许的高于室温,但这                           Ca(OH) 2 的溶解度。
                应该不是最主要的原因,因为在拌制过程前用手感觉                               最后,将未知物加入到少量的稀 H 2 SO 4 中, 也
                的 PVA 溶液的温度已接近室温,而实验中的聚合物浆                        未发现未知物有所变化。为此,又向未知物中加入了
                体温度很快就升到了 40℃,前后不符。                               HCl 溶液,同样,未知物没有任何变化。至此,对于
                    两次实验中的温度变化曲线大致的变化规律很相                         前面的猜测无法成立。也就是说,该物质未能确定。
                似,从图中曲线下方的面积可以初步判定,P3-20 聚                        但针对之前的 IR 分析中所了解,EVA 与水化产物
                合物浆体的前期热释放量小于 OPC 浆体,即 PVA 聚                      Ca(OH) 2 发生反应,故此,该物质还可能是乙酸钙。
                合物浆体早期水化进程延缓,这一点在 XRD 分析中                         2.10 试样 SEM 微观结构
                也有所涉及。                                                水泥浆体大多比较松散,气孔多,利用扫描电镜
                2.9 掺加 EVA 的聚合物水泥试块水养后水层                          成像比较直观,立体感强,使之有利于观察水泥晶体
                及试块表面析出物的分析                                       中的各晶体或凝胶等的空间位置、相互关系以及结构
                    对掺入量达到 10% 及以上的 EVA 聚合物水泥试                    特征等。下面将分别给出 OPC、E-15 及 P3-20 三组
                块,在水中养护一段时间取出时,在养护的水面会有                           试样,养护 14  d 后的低倍率与高倍率表面形貌像,如
                一层透明的固体物质,而在试块表面则表现为密布的                           图 25~ 图 30 所示。
                小晶体。为了解这些未知物的化学组成,进行了如下
                分析 :
                2.9.1 红外光谱分析
                    将试样表面的小晶体取下后置于表面皿上,放在
                70℃的烘箱中干燥至恒重,之后通过压片法进行红外
                分析。在这里得到如下红外谱图,图 24。







                                                                          图 25 OPC 水养 14 d 试样﹙ 578* ﹚
                                                                      从试块的 SEM 图像中可以看出 :对于 OPC 试块,
                                                                  浆体的内部存在着许多的微裂缝及孔洞,这些都是普
                                                                  通水泥浆体在受力时的应力集中区,宏观上表现出显
                                                                  著的脆性。而对于 E-15 聚合物试块而言,从其表面
                                                                  形貌中可以看到更多的连续相,浆体内部微裂纹及孔
                                                                  洞数量及尺寸明显减少,即表明 EVA 的加入对水泥石
                               图 24 未知物谱图                         的微观结构有明显的改善。最后,对于之前一直关注




                2019     第   45 卷                                                                      ·13·
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