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材料与应用                                            郑安呐 等·键合型抗有害微生物材料的技术优势及其应用


                电负性了,因而胍盐齐聚物无法作用到人类以及家禽、                          物抗菌防霉的。而键合 PHMG 的硅酮胶 [ 图 9(c)],却
                家畜的细胞质膜上,故而十分安全。                                  没有抑菌圈,表明没有任何抗菌剂溶出。然而采用贴
                                                                  膜法来检测,结果却表现完全不同,如图 10 所示。可
                                                                  以看到,虽然初始时国际著名品牌的硅酮胶与键合了
                                                                  PHMG 的硅酮胶的抗菌性能一致,均为 99.99%。但
                   图 7 胍基和病菌细胞质膜磷酸酯相互作用的机理
                                                                  在  60℃水中洗涤 40  h 后,其抗菌率立即降至 35.79%
                    最后,将其键合于大宗通用树脂的分子链上去后,                        了。充分表明其抗菌剂不断溶出,迅速流失了。而键
                观察其是否符合预想,并能否遵循抗有害微生物材料                           合 PHMG 的硅酮胶却几乎没有任何改变,进一步证实
                非溶出性、物理地杀灭有害微生物的原则呢?                              了其非溶出的事实,以及溶出与非溶出抗有害微生物
                                                                  材料在长效方面的差距。
                4 键合胍盐齐聚物的大宗树脂是否符合
                抗有害微生物材料原则的验证
                    借助于胍盐齐聚物可以进一步进行化学反应的端
                胺基,针对不同的大宗通用树脂,采取不同的反应路
                线,通过溶液、熔体等化学反应,将胍盐齐聚物键合
                于大宗通用树脂的分子链上,即得到了键合型的大宗
                通用树脂的母粒,具体实施方法可参见                  [1~8] 。在生产          图 9 不同品牌抗菌防霉硅酮胶的抑菌圈照片
                制品的过程中,选择相应的母粒添加于基体树脂中,
                按照制品原有的加工方法,即可制备出抗有害微生物
                的制品来。
                4.1 非溶出性验证
                    图 8 为挤出制备的 PPr 饮水管,可以看到,内壁
                0.3  mm 厚的水管壁是添加了 5%(质量分数)键合了
                复合 PHMG 的聚丙烯母粒制备的。验证方法为 :将制
                备的 PPr 饮水管置于 55℃的去离子水中浸泡 20 d,换
                水 3 次,合并萃取水,采用灵敏度极高的紫外光谱检
                测水中 PHMG 的浓度,结果是溶出率为 0。采用水作
                为萃取剂的原因是因为水是 PHMG 最优溶剂的缘故。

                                                                        (a) 国际知名品牌的产品 ;(b) 键合 PHMG 硅酮胶
                                                                  图 10 国际知名品牌的产品及键合 PHMG 硅酮胶的抗菌
                                                                                     特性比较
                                                                      再者,针对被认为最难以改性的氨纶弹性纤维,
                                                                  经 PHMG 键合以后,其对金黄色葡萄球菌的抗菌能力
                                                                  如表 4 所示。可以清楚地看到,初始的纤维由于在纤
                                                                  维表面上有一定量油剂,抗菌性能并不能充分表现。
                                                                  然而经洗涤剂洗涤一次后,反而有所提高。再者,键
                图 8 内壁采用添加键合了复合 PHMG 的聚丙烯母粒制
                                备的 PPr 饮水管                        合了 PHMG 的氨纶纤维虽经 20 次洗涤剂与清水的交
                                                                  替洗涤,其抗菌性能也没有降低,充分表现出非溶出
                    再者,图 9(a),(b)为 2 家国际著名品牌市的售抗
                                                                  与长效的特色。
                菌防霉硅酮胶的抑菌圈照片 ;而图 9(c) 为键合 PHMG
                                                                  4.2 安全性的验证
                硅酮胶抑菌圈的照片。可以清楚地看到 a、b 两者都展
                                                                      表 5 分别为键合了 PHMG 的聚丙烯板、PE/PET
                现出了较大的抑菌圈,清楚地表明这二者均是靠溶出
                                                                  纤维以及直饮水管的安全性检测,其中第一行聚丙烯

                2019     第   45 卷                                                                      ·51·
                      年
   66   67   68   69   70   71   72   73   74   75   76