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车用制品技术与应用 姬春梅·木质素改性多孔酚醛树脂微球的制备研究
为油相，添加量的增大使得体系有所变化，从而影响 溶液浓度为 0.25%，考察不同 DOP 添加量对产品收率、
了表面的孔隙形成。观察图 3 中各反应产物的表面孔 粒径分布及微球形貌的影响 ( 实验号 7~9)。三组实验
径尺寸可发现，采用 5 g 甲苯作致孔剂所得到的微孔 均可得到球形度良好的酚醛树脂微球。图 4 中给出了
孔径分布在 1 000~2 000 nm 之间，而采用 10 g 甲苯 在 DOP 不同添加量的情况下，产品的粒径分布图。结
作致孔剂所得到的微孔孔径则分布在 3 000~5 000 nm 果发 现 ：在 DOP 含量 较低时， 粒径分布 较宽 ；提 高
之间，较之前显著提高。 DOP 添加量，粒径分布变窄，三种 DOP 添加量的情
2.2.2 邻苯二甲酸二丁酯致孔 况下，生成的产品分布在 20~80 目间粒子数量均达到
缩聚树脂孔结构的形成有两种机理。其一为 “ 盐 80% 以上。由图 4 产品收率随 DOP 添加量的变化曲线。
析作用 ”，其二为 “ 填充剂作用 ”。本实验研究认为邻 观察发现，随着 DOP 添加量增加，收率呈逐渐增大趋
苯二甲酸二丁酯致孔机理更倾向于 “ 填充剂作用 ”。 势，这表明增加 DOP 的添加量可加深体系的反应程度。
采用邻苯二甲酸二丁酯作为致孔剂，选定 PVA 水
图 4 不同 DOP 添加量下的粒径分布及收率曲线
在 SEM 电镜照片中发现，合成的产物为酚醛树 观察产品不能完全包覆，部分有塌陷。而 DOP 加入量
脂中空微球。图 5 中给出了试验 7、试验 8、试验 9 所 较小时，产品则具有良好的强度、硬度、且表面均匀
得到的产品中 40~60 目间粒子的电镜照片。观察发现 感良好。
三种 DOP 添加量所得到的产品球形度均良好，表面致 综上，当选择邻苯二甲酸二丁酯作为致孔剂时，
密光滑，在电镜下观察未发现孔隙结构，但在中空微 可以得到酚醛树脂中空微球，且体系稳定，产品收率
球的内表面呈现多孔结构，选取部分产品切开后发现， 较高，粒径分布较为集中。随着 DOP 添加量的提高，
中空球内包裹着油状液体，分析可能为致孔剂 DOP， 产品收率提高，孔密度增大，产品强度减弱。
由于采用丙酮在 70℃下索氏抽提 24 h，认为已经抽提 2.2.3 配伍致孔
完全，故此现象可以认定 DOP 作为致孔剂是 “ 填充剂 试验 10 反应条件为 1 g 甲苯， 9 g DOP 作致孔剂，
作用 ”，且得到的中空微球表面致密无孔而内表面多 分散剂浓度 0.25%，其余均与多孔球性酚醛树脂制备
孔 [17] 。由图 5 中试验 7 可以看出，5 g DOP 作为致孔 过程相同。反应过程体系稳定，得到球形度良好的酚
剂的情况下，内孔孔径在 1 000~2 000 nm 范围内 ；而 醛树脂。图 6 中给出了在同样的反应条件下，10 g
在试验 9 中采取 10 g DOP 作为致孔剂的情况下，内 DOP 作致孔剂与配伍致孔剂的粒径分布图。比较发现，
孔孔径显著增大至 5 000~10 000 nm，且内孔较试验 当试验 10 采用甲苯 /DOP 为 1/9 作配伍致孔剂时，产
7 更多，更密集 ；但对产品的观察发现，随着 DOP 加 品粒径分布变宽，但仍主要分布在 20~60 目间，20 目
入量的增大，产品强度变弱，表观表现为易碎，电镜 以上粒子增多。
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