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橡塑技术与装备（塑料） CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY AND EQUIPMENT (PLASTICS)

提高，可有效增强体系的稳定性，粒子尺寸明显降低， PVA 浓度对缩聚产物的性状影响非常显著。
且球形更为规则。由表 7 可以发现，在高甲苯添加量时， 比较图 2 中产品粒径分布图可以发现，在同样的

表 7 不同 PVA 浓度对产品性状的影响
实验 13 实验 14 实验 15 实验 16
PVA 浓度 /% 0.5 0.45 0.425 0.4
产品性状 米黄色多孔球 米黄色多孔球 球粒较大，杂有部分粉末 球粒绿豆大小，杂有部分粉末

反应条件下，加入等量的致孔剂甲苯，采用 0.45% 的 2.2.1.2 甲苯用量对比表面积及微球形态的
PVA 水溶液，无 200 目以下粒子，采用 0.5% 的 PVA 影响
水溶液，产品中 200 目以下的粒子则具有相当大的比 在多孔树脂的制备过程中，致孔剂对产品孔结构
例。此结果表明，降低分散剂的浓度，可以使得粒子 及孔径尺寸有着显著的影响。本实验对甲苯致孔进行
尺寸显著增大 [14] 。而甲苯用量增加导致粒径分布变宽。 了研究，结合电镜照片观察反应产物，认为甲苯致孔
机理为 “ 盐析作用 ”。盐析作用机理为 ：在缩聚过程
中随着分子量的不断增长，由于无机盐的存在而产生
液 - 液相分离 [15] 。分子链增长到一定程度时，则由于
盐析作用而趋于 “ 聚集 ”。随着缩聚大分子链的不断
增长，这种 “ 聚集 ” 作用逐渐加剧，从而加快了液 -
液相的分离。这些聚集的物质由于外部溶液表面张力
的作用及溶胀作用而成为结构较为疏松的凝胶粒子 [16] 。
这些粒子堆积成为具有较大孔道的大孔树脂。关于致
孔剂的选择，文献多采用无机盐或醇类作为致孔剂，
沿袭 “ 盐析作用 ” 的成孔机理。
表 8 为试验 5 与试验 13 所得产品中 40~60 目间
粒子的 BET 测定结果。表明 ：提高致孔剂甲苯的加入
量，可有效增大比表面积、总孔面积以及总孔容积，
且孔平均半径也有所提高。
比较图 3 中实验 5 与实验 13 所得反应产物 40~60
目间微球的表面形貌发现，采用甲苯作致孔剂的情况
下所得到的微球表面多孔，但甲苯量的增加并未显著
提高微球表面的孔密度，而 BET 测定结果表明甲苯
量的增加使得比表面积显著提高，这可能是由于甲苯
图 2 不同 PVA 浓度下的粒径分布图
添加量的提高会使得微球内部孔密度增大，而甲苯作

表 8 BET 测定结果
2
-1
2
-1
-1
总孔容积 /(cc·g ) 平均半径 (A) 总孔面积 /(cm ·g ) 比表面积 /(m ·g )
试验 5 0.038 09 19.4 0.004 17 39.24
试验 13 0.063 91 21.1 0.006 53 60.71

图 3 不同甲苯添加量下的产品电镜照片

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