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理论与研究                                                  马调调·PBAT/OMMT 复合材料的力学性能研究














                         图 5 插层剂斜立排列的层间模型
                    当以此种模型排列时,插层剂分子与片层间的夹
                角为 ψ 可以通过公式 sinψ=(d 001 -1.0) 当以此种模型排
                列时,插层剂分子与片层间的夹角为 ψ 可以通过公式
                sinψ=(d 001 -1.0)/2L 计算出,且 ψ=34.2° [16~17]  ;假 设
                成立。在未加入插层剂时,蒙脱土层间距为 1.25  nm,
                                                                           a: 5:2 MMT:CTAB ; b: 5:5 MMT:CTAB
                此时 CTAB 属于单层排列,当加入插层剂 1~4 份时,                      图 6 PBAT/OMMT 纳米复合材料,OMMT 含量为 4%
                则层间距里的 HTAB 属于双层排列或属于斜立排列,
                                                                  XRD 表征中 :
                而加到 5:5  CTAB:MMT 时则属于双斜立排列。对该
                                                                     (1)同一 CTAB 与 MMT 用量比,PBAT/OMMT
                模型的解释认为 :在外界机械搅拌下,CTAB 分子链
                                                                  复合材料的一级衍射峰相对于 OMMT 左移,且纳米
                进入到黏土片层后,由于 CTAB 分子中带季铵阳离子
                                                                  复合材料片层的 d 001 大于 OMMT 片层的 d 001 。说明
                的一端与片层上的缺电子氧发生复杂的络合作用,从
                                                                  PBAT 大分子链段插入到 OMMT 片层中,使得片层间
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                而使它们紧密地吸附,进而降低了片层的表面能                       。
                                                                  距增大。
                CTAB 的另一端是甲基,与高极性的黏土片层结合力
                                                                     (2)虽然插层剂用量越多,OMMT 的层间距越
                较弱,故黏土片层仍会吸附更多的季铵阳离子到片层
                                                                  大,对 PBAT 的插层效果也越好,但 CTAB 用量较少
                表面,以降低表面能,这样黏土的上下两个片层表面
                                                                  时, 如 CTAB 与 MMT 用量比为 2:5 时, 对 PBAT 的
                都吸附了 CTAB 中带有阳离子的那一头,而带有甲基
                                                                  插层效果已经令人满意。同时,增大 CTAB 用量会明
                的一端则互相对应,从而形成了较为稳定的双斜立结
                                                                  显导致聚合物发生降解,严重影响材料的性能。所以
                构。
                                                                  下面制备 PBAT/OMMT 复合材料的实验将采用 CTAB
                2.4 复合材料性能的 XRD 表征
                                                                  与 MMT 用量比为 2:5 的 OMMT。
                    在插层剂用量对层间距影响的实验中可以看出,
                                                                      蒙脱土含量不同时,对各复合材料进行 XRD 表征,
                在设定的比例范围内,虽然片层间距随 CTAB 用量的
                                                                  如图 7。
                增多而增大,即插层效果越来越好。但 2:5 与 5:5 的
                CTAB 与 MMT 用量比所对应的层间距相差并不大,
                而且用量比过高可能会导致复合材料发生降解,综合
                考虑,选取 CTAB 与 MMT 用量比为 2:5 制备复合材料。
                    现对 OMMT 含量为 4% 的复合材料进行 XRD 表
                征,如图 6。
                    当 CTAB 与 MMT 用量比为 2:5 时,OMMT 的
                一级衍射峰出现在 2θ≈4.66° 且 d 001 =2.173  7  nm,现
                PBAT/OMMT 纳 米 复 合 材 料的 一 级 衍 射 峰 出 现 在
                2θ≈2.39°,通过计算可得 d 001 =3.692 1 nm。
                    当 CTAB 与 MMT 用量比为 5:5 时,OMMT 的
                一级衍射峰出现在 2θ≈2.54° 且 d 001 =3.374  1 nm 现
                PBAT/OMMT 纳 米 复 合 材 料的 一 级 衍 射 峰 出 现 在               a:2% OMMT   b:4% OMMT  c:6% OMMT  d:8% OMMT
                2θ≈1.97°,通过计算得 d 001 =4.479  2  nm。可以看出            图 7 PBAT/OMMT 纳米复合材料,OMMT 含量为 4%


                      年
                2019     第   45 卷                                                                       ·5·
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