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理论与研究 马调调·PBAT/OMMT 复合材料的力学性能研究
图 5 插层剂斜立排列的层间模型
当以此种模型排列时,插层剂分子与片层间的夹
角为 ψ 可以通过公式 sinψ=(d 001 -1.0) 当以此种模型排
列时,插层剂分子与片层间的夹角为 ψ 可以通过公式
sinψ=(d 001 -1.0)/2L 计算出,且 ψ=34.2° [16~17] ;假 设
成立。在未加入插层剂时,蒙脱土层间距为 1.25 nm,
a: 5:2 MMT:CTAB ; b: 5:5 MMT:CTAB
此时 CTAB 属于单层排列,当加入插层剂 1~4 份时, 图 6 PBAT/OMMT 纳米复合材料,OMMT 含量为 4%
则层间距里的 HTAB 属于双层排列或属于斜立排列,
XRD 表征中 :
而加到 5:5 CTAB:MMT 时则属于双斜立排列。对该
(1)同一 CTAB 与 MMT 用量比,PBAT/OMMT
模型的解释认为 :在外界机械搅拌下,CTAB 分子链
复合材料的一级衍射峰相对于 OMMT 左移,且纳米
进入到黏土片层后,由于 CTAB 分子中带季铵阳离子
复合材料片层的 d 001 大于 OMMT 片层的 d 001 。说明
的一端与片层上的缺电子氧发生复杂的络合作用,从
PBAT 大分子链段插入到 OMMT 片层中,使得片层间
[18]
而使它们紧密地吸附,进而降低了片层的表面能 。
距增大。
CTAB 的另一端是甲基,与高极性的黏土片层结合力
(2)虽然插层剂用量越多,OMMT 的层间距越
较弱,故黏土片层仍会吸附更多的季铵阳离子到片层
大,对 PBAT 的插层效果也越好,但 CTAB 用量较少
表面,以降低表面能,这样黏土的上下两个片层表面
时, 如 CTAB 与 MMT 用量比为 2:5 时, 对 PBAT 的
都吸附了 CTAB 中带有阳离子的那一头,而带有甲基
插层效果已经令人满意。同时,增大 CTAB 用量会明
的一端则互相对应,从而形成了较为稳定的双斜立结
显导致聚合物发生降解,严重影响材料的性能。所以
构。
下面制备 PBAT/OMMT 复合材料的实验将采用 CTAB
2.4 复合材料性能的 XRD 表征
与 MMT 用量比为 2:5 的 OMMT。
在插层剂用量对层间距影响的实验中可以看出,
蒙脱土含量不同时,对各复合材料进行 XRD 表征,
在设定的比例范围内,虽然片层间距随 CTAB 用量的
如图 7。
增多而增大,即插层效果越来越好。但 2:5 与 5:5 的
CTAB 与 MMT 用量比所对应的层间距相差并不大,
而且用量比过高可能会导致复合材料发生降解,综合
考虑,选取 CTAB 与 MMT 用量比为 2:5 制备复合材料。
现对 OMMT 含量为 4% 的复合材料进行 XRD 表
征,如图 6。
当 CTAB 与 MMT 用量比为 2:5 时,OMMT 的
一级衍射峰出现在 2θ≈4.66° 且 d 001 =2.173 7 nm,现
PBAT/OMMT 纳 米 复 合 材 料的 一 级 衍 射 峰 出 现 在
2θ≈2.39°,通过计算可得 d 001 =3.692 1 nm。
当 CTAB 与 MMT 用量比为 5:5 时,OMMT 的
一级衍射峰出现在 2θ≈2.54° 且 d 001 =3.374 1 nm 现
PBAT/OMMT 纳 米 复 合 材 料的 一 级 衍 射 峰 出 现 在 a:2% OMMT b:4% OMMT c:6% OMMT d:8% OMMT
2θ≈1.97°,通过计算得 d 001 =4.479 2 nm。可以看出 图 7 PBAT/OMMT 纳米复合材料,OMMT 含量为 4%
年
2019 第 45 卷 ·5·