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橡塑技术与装备(塑料)                            CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (PLASTICS)

                 取 10 份无机土 (MMT) 分散在 200 份水中 , 取若                  由图 4 可知,随着插层剂 CTAB 用量的不断增加,
             干份不同重量的十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 对分                       001 面的一级衍射峰不断向小角移动,通过布拉格公
             散化的无机土进行插层处理,各组使用设备与处理过                           式计算出相应的层间距,见表 5。
             程相同,完成处理操作后,对所得有机土的层间距进                               由表 5 可以看出,片层间距随 CTAB 用量的增多
             行 XRD 表征,见图 4。                                    而增大,当 CTAB 用量达到 7 份时,片层间距已达到
                                                               3.871 7 nm,并且出现较为尖锐规整的峰形             [11] 。随后,
                                                               CTAB 用量的增加对层间距的影响变得不明显,可见
                                                               插层剂 CTAB 的用量越大,片层的撑开效果就越明显,
                                                                                   :
                                                               当 CTAB:MMT 达到 0.7 1 后,层间距已基本保持不变,
                                                               维持在 3.8~4.0 nm 之间。所以 CTAB 的用量并不是越
                                                               多越好。
                                                                   对比固相法,计算二者 001 面一级衍射峰所对应
                                                               的层间距差值,结果如表 6。
                                                                   由 表 6 可 知,d 2 -d 1 >0, 即 CTAB 与 MMT 的 用
                                                               量比相同时,水相法的插层效果明显要好于固相法。
                                                               究其原因可能是插层剂在固相分散的稳定均匀程度不
                      图 4 插层剂用量对层间距的影响                         如在水中好。虽然水相法插层效果优于固相法插层效
                                                表 5 插层剂用量对层间距的影响
                               项目        MMT2    MMT4    MMT6     MMT7    MMT8    MMT9    MMT10
                             无机土用量        10      10       10      10      10       10      10
                             插层剂用量         2       4       6        7       8       9       10
                             水的用量         200     200     200      200     200     200     200
                             陈化时间         24      24       24      24      24       24      24
                              2θ/deg     3.98     2.98    2.58    2.28     2.30    2.24    2.21
                             层间距 /nm    2.218 2  2.962 4  3.421 6  3.871 7  3.838 0  3.940 8  3.976 3


             果,但在实际制备 OMMT 时,由于水相法的后处理                             依据计算公式
             较为繁琐,而固相法则不存在后处理工艺,所以固相                                             sinψ= d-1.0
             法更有利于实际的生产和研究             [12] 。                                           L
                                                                   式中 : ψ 为分子伸直链与片层的夹角 ; d 001 为蒙
                           表 6 两法层间距差值
              CTAB:MMT   固相法 d 1 /nm  水相法 d 2 /nm  d 2 -d 1 /nm  脱土 001 面的层间距 ; L 为插层剂分子链的长度。
                 1 : 5     1.894 0     2.218 2    0.324 2          当 CTAB:MMT=1:5 时,得 ψ=arcsin[(1.894 0-1)/2.2]
                 2 : 5     2.173 7     2.926 4    0.752 7
                 3 : 5     2.565 4     3.426 1    0.856 2      =24.0° ;
                 4 : 5     3.129 2     3.838 0    0.708 8          当 CTAB:MMT=2:5 时,得 ψ=arcsin[(2.173 7-1)/2.2]
                 5 : 5     3.474 1     3.976 3    0.502 2
                                                               =32.2° ;
             2.3 插层剂 CTAB 在 MMT 层间排列方式的                            当 CTAB:MMT=3 : 5 时,得 ψ=arcsin[(2.565 4-1)/2.2]
             理论分析                                              =45.4° ;
                 根据黏土的离子交换容量、所使用的有机插层剂                             当 CTAB:MMT=4 : 5 时,得 ψ=arcsin[(3.129 2-1)/2.2]
             及有机化处理方法不同,有机阳离子在黏土层间会采                           =75.4° ;
             取不同的排列方式,主要有三种 :单层排列、双层排                              当 CTAB:MMT=5 : 5 时, 得 ψ=arcsin[3.474  1-1)/
             列及斜立排列。其中 C—C 的键长约为 0.154  nm,键                   2.2] 计算无解。
             角约为 109°,C—N 键长约为 0.147  nm,键角约为                      表明在 HTAB:MMT=5 : 5 时,公式 sinψ  =(d-
             117° [13~15] ,依据这些基础数据我们可得出 CTAB 分子               1.0)/L 失去了其实用性。为此,在已现有模型和实验
             的伸直链长度约为 2.2  nm,其轴截面的最大直径约为                      数据和的基础上,提出了 CTAB 插层蒙脱土结构的双
             0.4 nm。且无机土片层厚度约为 1 nm。                           斜立模型,如图 5。

             ·4·                                                                             第 45 卷  第  10 期
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