Page 25 - 《橡塑技术与装备》2019年24期(12月下半月塑料)
P. 25

理论与研究                                             韩文祥·EVA/POE/CaCO 3 /PP 共混改性体系性能研究


                1.3.2  POE 改性 PP 机理                               1.4 试验过程
                    POE 是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位                       1.4.1 实验基本配方
                聚合的热塑性弹性体。                                            本研究主要进行三个体系的研究。第一组是采
                    POE 分子中不含有双键,耐候性好,并且具有较                       用 PP/ 接枝 EVA/ 超细碳酸钙为基体,考察 POE 用
                小的内聚能,较高的剪切敏感性,POE 的表观剪切黏                         量对改性 PP 复合材料性能的影响 ;第二组是采用
                度拥有与 PP 极为相近的对温度的依赖性,相对于部                         PP/POE/ 超细碳酸钙为基体,考察接枝 EVA 用量对
                分材料,其在热稳定性、加工性方面的优势巨大                    [7] 。    改性 PP 复合材料性能的影响 ;第三组是以 PP/POE/
                1.3.3 超细活性碳酸钙改性 PP 机理                             接枝 EVA 为基体,考察超细碳酸钙用量对改性 PP 复
                    超细活性碳酸钙在本试验的共混体系中不仅仅是                         合材料性能的影响。第一、二、三组试验配方分别见
                一种填充剂,同时也是一种重要的改性剂。将超细活                           表 1,2,3。
                性碳酸钙加入改性 PP 中,不仅可以使产品的收缩率                                       表 1 第一组试验配方
                                                                     PP    POE    接枝 EVA   PE 蜡  超细碳酸钙
                大大降低,还可以使原材料的成本大大缩减,同时也
                                                                     1      100      0       3       1      10
                可以提高改性聚丙烯产品的刚性和耐热性。                                  2      100      3       3       1      10
                                                                     3      100      6       3       1      10
                    活化超细碳酸钙表面处理方法是将经干燥处理后
                                                                     4      100      9       3       1      10
                的碳酸钙投入高速搅动机中,然后加入适量的偶联剂,
                                                                                表 2 第二组试验配方
                高速搅动 15~20  min,使偶联剂分子均匀地覆盖在碳
                                                                     PP    POE   接枝 EVA   PE 蜡   超细碳酸钙
                酸钙的表面,得到超细活性碳酸钙。其机理为偶联剂                              1     100      6       1       1       10
                的分子结构含有一类特殊的化学基团,该类基团可与                              2     100      6       2        1      10
                                                                     3     100      6       3        1      10
                超细粉体表面的各官能团反应,形成强有力的化学键                              4     100      6       4        1      10
                合。常用的偶联剂有硅烷类偶联剂,钛酸酯偶联剂,                                         表 3 第三组试验配方
                铝酸酯偶联剂等       [8] 。                                  PP    POE   接枝 EVA   PE 蜡   超细碳酸钙
                                                                     1      100     6      3        1       5
                1.3.4 马来酸酐接枝 EVA 改性 PP 机理                            2      100     6      3        1       10
                                                                     3      100     6      3        1       15
                    乙烯 - 醋酸乙烯酯树脂缩称 EVA,将马来酸酐的
                                                                     4      100     6      3        1       20
                单体接枝到 EVA 大分子链上得到马来酸酐接枝 EVA。
                                                                  1.4.2 标准试样制备
                本试验马来酸酐接枝 EVA 在该改性 PP 体系中作为
                                                                     (1)原料混合
                相容剂,这样做的目的是提高该改性 PP 体系中超细
                                                                      分别按表 1,2,3 所示的比例称量原料,按配方分
                CaCO 3 与聚丙烯的相容性。
                                                                  别称量 PP、POE、接枝 EVA、PE 蜡、超细 CaCO 3 ,
                    马来酸酐接枝 EVA 熔体黏度较低,较易渗入超细
                                                                  将称量好的 PP、POE 加入高速混合机中,高速搅拌
                CaCO 3 团聚体,降低超细 CaCO 3 粒子间的相互作用,
                                                                  10~15  min。原料 PP、POE 在高速搅拌作用下,产生
                有利于超细 CaCO 3 在 PP 基体中的分散。与此同时,
                                                                  摩擦热,从而物料温度随之升高。此时,搅拌温度约
                加入马来酸酐接枝 EVA 还可以起到阻碍超细 CaCO 3
                对 PP 的异相成核作用的效果          [9~14] 。                 60~70℃,再加入混合均匀的纳米 CaCO 3 、接枝 EVA
                1.3.5 PE 蜡改性 PP 机理                                和 PE 蜡,搅拌 2~3 min,待 PE 蜡熔化使超细 CaCO 3
                                                                  均匀地分散在 PP 与 POE 表面后,即可出料。
                    PE 蜡是一种常见且非常常用的石油加工产品,通
                                                                      注意,搅拌时间需要控制好,时间不应太久,否
                常呈无臭无味的白色固体。
                                                                  则过热容易导致超细 CaCO 3 团聚,从而影响其在物料
                    由于在本研究体系中,填料超细 CaCO 3 加入改性
                                                                  中的均匀分散。
                PP 后,改性 PP 熔体黏度随之增大,导致改性 PP 体
                                                                     (2)挤出造粒
                系 的 流 动 性 降 低 明 显, 因 此, 在 此 改 性 PP 体 系 中,
                                                                      将搅拌后的原料用双螺杆挤出机挤出,挤出条料
                要加入一定量的 PE 蜡,适当地降低熔体黏度,改
                                                                  经水槽冷却、空气冷却,引入切粒机切粒。
                善改性 PP 熔体的流动性,以适应加工工艺的要求
                [15~16]                                               各段温度 :T 1 =150℃,T 2 =170℃,T 3 =190℃,T 4 = 210℃,
                    。
                                                                  T 5 =200℃,T 机头 =200℃。主机螺杆转速 :250 r/min,喂料


                2019     第   45 卷                                                                       ·9·
                      年
   20   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30