Page 43 - 《橡塑技术与装备》2017年22期(11月下半月塑料)
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综述与专论 张杰 等·通用塑料功能化发展的中国专利分析
表 1 通用塑料功能化专利的技术特征
专利申请
序号 单位 / 机构 对应的聚合物种类 技术领域
量 / 件
PVC,PP, 乙 烯 己 烯 共 聚 聚 乙 烯 树 脂,PVC/ 丙 烯 共混,共聚反应方法及共
1 中国石油化工股份有限公司 41 腈 - 苯乙烯 - 丁二烯共聚树脂,PVC/ABS 合金,PP 釜 混制备方法,共混制备工艺,
内合金,PC/ABS 合金,尼龙 /ABS 合金,聚苯乙烯 / 聚 PP 合金的反应制备方法
酰胺 / 黏土复合材料
PP,聚烯烃, PE, PVC, PS,聚乙烯 - 苯乙烯合金,
2 中国石油化工股份有限公司北 26 PC/ABS 塑料组合物,聚烯烃及合金,聚烯烃 / 聚酰胺 共混,催化剂制备,聚丙
京化工研究院 烯釜内合金的制备
复合材料
3 中国科学院化学研究所 24 PP,PE,烯烃共聚物,聚烯烃合金,PVC,ABS, 共混,催化剂开发,聚合
PP 釜内合金,PS/PE 合金 工艺,聚丙烯釜内合金
4 佛山市顺德区汉达精密电子科 24 ABS,PC/ABS 合金,PA6/ABS 合金,PA/ABS 合金 共混
技有限公司
5 上海锦湖日丽塑料有限公司 22 PC/ABS 合 金,PBT、ABS、PMMA、SAN 高 分子 共混,后加工工艺
合金,ABS/PLA 合金
6 中国科学院长春应用化学研究 20 PET/ 聚烯烃,聚烯烃,PE/PS,PVC,PP,PE, 共混,通过接枝等化学反
所 聚烯烃 / 聚酰胺合金 应改性
7 殷培花 17 PC/ABS 合金,PVC/PE 合金,PC/ABS 合金 共混
8 青岛欣展塑胶有限公司 16 PBT/ABS 合 金,PET/PE 合 金,ABS/PBT 合 金, 共混
PET/ABS 合金,PET/PP 合金,PE(阻燃抗静电)
聚 苯 醚 / 聚 苯 乙 烯 合 金, 聚 苯 乙 烯 / 聚 酰 胺 合 金, 共混,合金的共混制备,
9 上海杰事杰新材料(集团)股 18 聚 苯醚 / 聚丙烯合金,聚苯硫醚 / 聚苯乙烯合金,AS/PS 原位聚合的方式来制备 PBT/
份有限公司
合金,PC/PS 合金,PP,PBT/ABS 合金 ABS 合金
三元乙丙橡胶 /PP/ 木质素 , PC/ABS 合金 ,聚乙
共混,共聚合反应制备合
10 青岛科技大学 14 烯 / 聚丁烯热塑性弹性体合金,高等规聚烯烃合金,聚 金,聚合工艺
丁烯合金,PE,聚烯烃,PP/ 聚丁烯
碳 纳 米管 / 聚 碳 酸酯 / 聚 乙 烯 (CNT/PC/PE),PVC
11 四川大学 13 合金,聚苯硫醚 / 聚丙烯,ABS,PS,PE,ABS/PVC/ 共混制备方法,共混,
PETG 合金
PP,PMMA/ABS 合金,尼龙聚烯烃合金,PC,
12 深圳市科聚新材料有限公司 11 PC/ABS 合 金,POM/ABS,PP/ 三元乙丙橡胶 /PE 聚烯 共混,熔融共混挤出,制
烃热塑性弹性体,PC/ABS 复合材料,PP/PA 复合材料 造工艺
13 青岛大都新材料科技有限公司 11 PP 共混
聚乙烯和聚丙烯合金,PP,PS,PS/ 聚烯烃弹性体 聚合工艺,塑料合金的反
14 浙江大学 11 共 混合金,PC/ABS 合 金,PVC 合金超滤膜,聚苯醚 / 应制备方法,合金的共混制
聚苯乙烯合金 备工艺,共混
有规则的球形形貌,聚合反应中不会出现产物团结、 国外研发机构也很重视催化剂研发,韩国的
黏壁等影响操作稳定性的问题。聚合工艺流程简单, LG 化学株式会社在通用塑料功能化的中国专利申
便于实现工业化。该件专利开发的复合催化技术属于 请数量只有 3 件,其中 2 件是催化剂制备方面的
“ 多催化反应器颗粒 ” 技术 [5] ,在聚合过程中不需要 (CN103140506A,CN1697843A),制备了一种负
分段加入两种催化剂,有效解决了分散问题。是聚烯 载型复合金属茂催化剂,具有高的催化活性,用于
烃催化剂发展的前沿领域,由此制备的聚烯烃合金具 制备具有高体积密度的聚烯烃。两件专利均维持有
有优异的性能。该专利为 2005 年申请,现已经失效, 效, 并 在 欧 专 局、 美 国、 日 本、 中 国 进 行 了 专 利 申
没有继续保护下去。 请 和 布 局。 日 本 的 日 本 聚 乙 烯 株 式 会 社 2 件 专 利 中
中国石油化工股份有限公司、中国石油化工股份 (CN103270054A,CN102448999A),均含有新型有
有限公司北京化工研究院公开的专利 “ 聚乙烯 - 苯乙 机铝化合物负载铬催化剂的制备,两件专利均有效,
烯合金材料的制备方法及其聚合物 ”(CN1631921A), 并在欧专局、美国、中国、世界知识产权组织申请了
使用的催化剂包含一种含钛的固体催化剂组分,加入 同族专利,进行了布局,值得国内同行关注。
至少一种给电子体化合物,采用特定的方法制备。催 3.2 聚合反应制备塑料(或聚烯烃)合金
化剂的另两种组分为有机铝化合物和有机硅化合物。 新型、高效催化剂的问世和工艺技术的进步,可
共聚合中,由于采用了特定的催化剂组分,苯乙烯单 以通过共聚合的方法生产烯烃共聚物,实现功能化。
体的聚合活性较高,得到的聚合物具有良好的颗粒形 以第四代催化剂为基础的 “ 反应器颗粒 ” 技术制备的
态和表观密度,除了具备十分优良的抗冲击性能外, 聚烯烃合金较共混方法生产的聚烯烃合金,具有形态
还具有较高的抗张强度和模量。该专利得到很好的保 好(球形)、无需造粒直接出厂、生产效率高、质量
护,处于有效状态,但未申请国外专利。 均一、良好的可加工性等特点 [5] ,是通用塑料功能化
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年