Page 43 - 《橡塑技术与装备》2017年22期(11月下半月塑料)
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综述与专论                                                     张杰 等·通用塑料功能化发展的中国专利分析


                                                表 1 通用塑料功能化专利的技术特征
                                          专利申请
                序号         单位 / 机构                              对应的聚合物种类                           技术领域
                                           量 / 件
                                                    PVC,PP, 乙 烯 己 烯 共 聚 聚 乙 烯 树 脂,PVC/ 丙 烯    共混,共聚反应方法及共
                  1  中国石油化工股份有限公司           41   腈 - 苯乙烯 - 丁二烯共聚树脂,PVC/ABS 合金,PP 釜         混制备方法,共混制备工艺,
                                                 内合金,PC/ABS 合金,尼龙 /ABS 合金,聚苯乙烯 / 聚         PP 合金的反应制备方法
                                                 酰胺 / 黏土复合材料
                                                    PP,聚烯烃, PE, PVC, PS,聚乙烯 - 苯乙烯合金,
                  2  中国石油化工股份有限公司北          26   PC/ABS 塑料组合物,聚烯烃及合金,聚烯烃 / 聚酰胺                共混,催化剂制备,聚丙
                          京化工研究院                                                           烯釜内合金的制备
                                                 复合材料
                  3    中国科学院化学研究所           24      PP,PE,烯烃共聚物,聚烯烃合金,PVC,ABS,                共混,催化剂开发,聚合
                                                 PP 釜内合金,PS/PE 合金                          工艺,聚丙烯釜内合金
                  4  佛山市顺德区汉达精密电子科          24      ABS,PC/ABS 合金,PA6/ABS 合金,PA/ABS 合金               共混
                           技有限公司
                  5  上海锦湖日丽塑料有限公司           22      PC/ABS 合 金,PBT、ABS、PMMA、SAN 高 分子          共混,后加工工艺
                                                 合金,ABS/PLA 合金
                  6  中国科学院长春应用化学研究          20      PET/ 聚烯烃,聚烯烃,PE/PS,PVC,PP,PE,             共混,通过接枝等化学反
                              所                  聚烯烃 / 聚酰胺合金                                      应改性
                  7         殷培花             17      PC/ABS 合金,PVC/PE 合金,PC/ABS 合金                  共混
                  8    青岛欣展塑胶有限公司           16      PBT/ABS 合 金,PET/PE 合 金,ABS/PBT 合 金,            共混
                                                 PET/ABS 合金,PET/PP 合金,PE(阻燃抗静电)
                                                    聚 苯 醚 / 聚 苯 乙 烯 合 金, 聚 苯 乙 烯 / 聚 酰 胺 合 金,  共混,合金的共混制备,
                  9  上海杰事杰新材料(集团)股          18   聚 苯醚 / 聚丙烯合金,聚苯硫醚 / 聚苯乙烯合金,AS/PS          原位聚合的方式来制备 PBT/
                           份有限公司
                                                 合金,PC/PS 合金,PP,PBT/ABS 合金                       ABS 合金
                                                    三元乙丙橡胶 /PP/ 木质素 , PC/ABS 合金 ,聚乙
                                                                                              共混,共聚合反应制备合
                 10       青岛科技大学            14   烯 / 聚丁烯热塑性弹性体合金,高等规聚烯烃合金,聚                金,聚合工艺
                                                 丁烯合金,PE,聚烯烃,PP/ 聚丁烯
                                                    碳 纳 米管 / 聚 碳 酸酯 / 聚 乙 烯 (CNT/PC/PE),PVC
                 11        四川大学             13   合金,聚苯硫醚 / 聚丙烯,ABS,PS,PE,ABS/PVC/              共混制备方法,共混,
                                                 PETG 合金
                                                    PP,PMMA/ABS 合金,尼龙聚烯烃合金,PC,
                 12  深圳市科聚新材料有限公司           11   PC/ABS 合 金,POM/ABS,PP/ 三元乙丙橡胶 /PE 聚烯         共混,熔融共混挤出,制
                                                 烃热塑性弹性体,PC/ABS 复合材料,PP/PA 复合材料            造工艺
                 13  青岛大都新材料科技有限公司          11                       PP                            共混
                                                    聚乙烯和聚丙烯合金,PP,PS,PS/ 聚烯烃弹性体                聚合工艺,塑料合金的反
                 14        浙江大学             11   共 混合金,PC/ABS 合 金,PVC 合金超滤膜,聚苯醚 /          应制备方法,合金的共混制
                                                 聚苯乙烯合金                                    备工艺,共混

                有规则的球形形貌,聚合反应中不会出现产物团结、                               国外研发机构也很重视催化剂研发,韩国的
                黏壁等影响操作稳定性的问题。聚合工艺流程简单,                           LG 化学株式会社在通用塑料功能化的中国专利申
                便于实现工业化。该件专利开发的复合催化技术属于                           请数量只有 3 件,其中 2 件是催化剂制备方面的
                “ 多催化反应器颗粒 ” 技术         [5] ,在聚合过程中不需要           (CN103140506A,CN1697843A),制备了一种负
                分段加入两种催化剂,有效解决了分散问题。是聚烯                           载型复合金属茂催化剂,具有高的催化活性,用于
                烃催化剂发展的前沿领域,由此制备的聚烯烃合金具                           制备具有高体积密度的聚烯烃。两件专利均维持有
                有优异的性能。该专利为 2005 年申请,现已经失效,                       效, 并 在 欧 专 局、 美 国、 日 本、 中 国 进 行 了 专 利 申
                没有继续保护下去。                                         请 和 布 局。 日 本 的 日 本 聚 乙 烯 株 式 会 社 2 件 专 利 中
                    中国石油化工股份有限公司、中国石油化工股份                        (CN103270054A,CN102448999A),均含有新型有
                有限公司北京化工研究院公开的专利 “ 聚乙烯 - 苯乙                       机铝化合物负载铬催化剂的制备,两件专利均有效,
                烯合金材料的制备方法及其聚合物 ”(CN1631921A),                    并在欧专局、美国、中国、世界知识产权组织申请了
                使用的催化剂包含一种含钛的固体催化剂组分,加入                           同族专利,进行了布局,值得国内同行关注。
                至少一种给电子体化合物,采用特定的方法制备。催                           3.2 聚合反应制备塑料(或聚烯烃)合金
                化剂的另两种组分为有机铝化合物和有机硅化合物。                               新型、高效催化剂的问世和工艺技术的进步,可
                共聚合中,由于采用了特定的催化剂组分,苯乙烯单                           以通过共聚合的方法生产烯烃共聚物,实现功能化。
                体的聚合活性较高,得到的聚合物具有良好的颗粒形                           以第四代催化剂为基础的 “ 反应器颗粒 ” 技术制备的
                态和表观密度,除了具备十分优良的抗冲击性能外,                           聚烯烃合金较共混方法生产的聚烯烃合金,具有形态
                还具有较高的抗张强度和模量。该专利得到很好的保                           好(球形)、无需造粒直接出厂、生产效率高、质量
                护,处于有效状态,但未申请国外专利。                                均一、良好的可加工性等特点             [5] ,是通用塑料功能化


                2017     第   43 卷                                                                      ·27·
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