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橡塑技术与装备(橡胶)                              CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (RUBBER)

             160℃,压力为 10  MPa,硫化时间为正硫化时间 t 90 )。               间为 72  h,以表征共混胶的耐老化性能,实验结果如
             硫化后的试片停放 6 h 以上,然后裁片进行性能测试。                       图 1 所示。
             1.5 性能测试                                              S 作为硫化剂,在硫化中参与反应,主要是与
                (1)硫化特性测试,按国家标准  GB/T  16584—                  EPDM 橡胶中的第三单体发生反应,使得 EPDM 橡胶
             1996,使用无转子硫化仪测定硫化曲线,测试温度为                         侧基可以进行交联反应,进而形成交联网络结构。随
             160℃,测试时间为 40 min。                                着 S 用量的增多,共混胶反应程度变大,交联程度变
                (2)拉伸性能测试,按国家标准  GB/T  528—                    大,100% 定伸应力变大,模量变大,交联网络变得
             2008,使用电子万能试验机进行测试,拉伸速度为                          密集,因此硬度、100% 定伸应力、拉伸强度、扯断
             500 mm/min,测试温度为室温。                               伸长率均变大 ;但当 S 用量达到 0.6 份时,此时反应
                (3)扯断伸长率性能测试,按国家标准  GB/T                       接近饱和状态,基本处于完全硫化状态,继续加大 S
             529—2008,使用电子万能试验机进行测试,测试温                        用量,反而使得共混胶模量更大,交联网络过于密集,
             度为室温。                                             容易出现应力集中点,反而使得共混胶拉伸强度和扯
                (4)邵尔 A 硬度测试,按国家标准  GB/T                       断伸长率出现不同程度的下降。
             531.1—2008,使用硬度计测试,测试温度为室温。                           老化后,共混胶中继续发生交联反应,使得共混
                (5)热空气老化性能测试,按国家标准  GB/T                       胶的硬度和 100% 定伸应力均上升且比老化前大。同
             3512—2001,将裁好的试样放入热空气老化实验箱中,                      时,老化后随着 S 用量变大,EPDM/FKM 共混胶
             老化温度为 175℃,老化时间为 24  h,48  h,72  h,               100% 定伸应力继续变大,模量变大,说明 S 用量过
             96 h,120 h。                                       大 时,EPDM/FKM 共 混 胶 中 容 易 形 成 多硫 键,而 多
                                                               硫键键能较低,不耐老化,在老化过程中容易发生断
             2 结果与讨论                                           键反应,同时也发生进一步的交联反应,使得共混胶
             2.1 S 用量对共混胶硫化特性的影响                               交联程度变大,综合来看,S 用量对共混胶的模量有
                                                               直接影响,S 用量过大容易使得共混胶在老化过程中
                 由表 2 可知, 随着 S 用量 的增加, 最低转 矩 M L
             变化不大,最高转矩 M H 变大,最高转矩和最低转矩                        模量上升明显。
             之差 M H -M L 变大,焦烧时间 T 10 略微变大,工艺正硫                    对于拉伸强度变化率和扯断伸长率变化率,从图
             化时间 T 90 变小。                                      1(d) 和图 1(f)中可以看出,当 S 用量在 0.6~1.0 份时,
                      表 2 不同 S 用量的硫化特性参数                       共混胶的拉伸强度变化率基本在 0 左右,老化前后拉
                  编号       1#    2#   3#    4#   5#    6#      伸强度基本不变。而共混胶的扯断伸长率变化率较小
                M H /dN·m  10.37  13.18  14.32  14.79  14.51  14.52
                M L /dN·m  3.73  4.07  3.55  3.41  3.40  3.39  的是 0 份和 1.0 份。综合考虑拉伸强度及其变化率、
              M H -M L /dN·m  6.64  9.11  10.77  11.38  11.11  11.13  扯断伸长率及其变化率,当 S 用量为 1.0 份时,共混
                 T 10 /min  0.75  0.98  1.02  1.04  1.16  1.05
                 T 90 /min  18.06  16.70  13.99  11.99  11.26  11.19  胶老化前后性能较好。

                 1# 与其他组相比,加入 S 之后,共混胶的最高转                     2.3 老化时间对共混胶物理机械性能的影响
                                                                   表 3 是 1#~6# 配 方(S 用 量: 1#=0 份,2#=0.2
             矩明显变大,M H -M L 也明显变大,说明加入 S 可以明
             显提高共混胶的反应程度。随着 S 用量的增大,共混                         份,3#=0.4 份,4#=0.6 份,5#=0.8 份,6#=1.0 份)
             胶不断与 S 进行硫化反应,使得共混胶硫化程度变大;                        在 175℃热空气老化条件下,共混胶拉伸强度随老化
             但当 S 用量达到一定程度后,即 4# 中 S 用量达到 0.6                  时间的变化。1# 配方,随着老化时间的变长,EPDM/
             份之后,共混胶硫化程度不再发生明显变大,说明此                           FKM 共混胶拉伸强度慢慢变大,由 2.5 MPa 变大为 8.2
             时 S 用量接近饱和状态,继续增大 S 用量,共混胶的                       MPa,这可能是由于没有 S,缺少多硫键在老化过程
             硫化程度与工艺正硫化时间均不再发生明显变化,结                           中的断键与重新组合,EPDM 相在老化过程中只发生
             果如表 2 所示。                                         主链的断键与再交联反应,因此强度较低且变化较慢。
             2.2 S 用量对共混胶热空气老化前后物理机                                2#~6# 配方,由于加入了不同用量的 S,使得共
             械性能的影响                                            混胶在老化 24  h 后拉伸强度均达到了每组的较高水
                 对共混胶进行了耐热空气老化实验,选取老化时                         平, 说 明 S 的 加 入 可 以 使 得 共 混 胶 在 老 化 前 期 拉 伸

             ·2·                                                                             第 45 卷  第  17 期
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