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原材料与配方                     赵聪 等·无卤阻燃型 EPDM 材料和 EPDM/PP TPV 复合材料等胶料性能的研究进展


                       表 1 树脂对 TPV 复合材料性能的影响                      3.2.3 阻燃剂的影响
                                             配方编号
                        项目                                        3.2.3.1 阻燃剂用量
                                     1#     2#    3#     40#
                 EPDM/PPTPV 用量 / 份   100   100    85    7015          阻燃剂用量对 TPV 复合材料垂直燃烧性能等级的
                    树脂 A 用量 / 份      0      0     15     15       影响如表 2 所示。用量为 70 份时,复合材料的阻燃性
                    树脂 B 用量 / 份      0      0      0     15
                   氢氧化铝用量 / 份        0      63    63     63       能最佳。
                  微胶囊红磷用量 / 份        0      7      7      7
                             -3
                    密度 /(Mg·m )      1     1.27   1.27  1.27         表 2 阻燃剂用量对 TPV 复合材料垂直燃烧性能
                   邵尔 A 型硬度 / 度      64     71    69     70                         等级的影响
                  100% 定伸应力 /MPa    2.68   1.87   2.02  1.93                            阻燃试样厚度 /mm
                    拉伸强度 /MPa       6.27   4.19   6.56   6.3      阻燃剂用量 / 份       3.2        1.6         0.8
                    拉断伸长率 /%         372   427    521    562           60         -           -          -
                   拉断永久变形 /%         16     32    32     60            65        V-0         V-1         -
                  垂直燃烧性能等级     (1)   -     V-0    V-0   V-0            70        V-0         V-0         -
                   注 :(1)试样厚度 3.2mm。                                   75        V-0         V-0        V-1
                                                                     注; TPV/ 树脂 A/ 树脂 B 用量比为 70/15/15 ;阻燃剂氢氧化铝
                   (1)物理性能和阻燃性能                                   与微胶囊红磷的用量比为 90/10。
                    从表 1 可以看出,与 1# 配方相比,2# 配方胶料
                                                                  3.2.3.2 阻燃剂复配
                的拉伸强度减小,拉断伸长率增大 ; 3# 配方中加入树
                                                                      为达到阻燃效果,氢氧化铝与微胶囊红磷阻燃体
                脂 A 后改善了 EPDM/PPTPV 的物理性能,这是因为
                                                                  系需要较大用量,因此有可能降低 TPV 复合材料的物
                树脂 A 中含有乙烯和丁烯结构,与 PP 有很好的相容
                                                                  理性能,同时带来一些加工问题。为此,将多组分协
                性,可以以任意比例共混,形成互穿网络结构,从而
                                                                  效阻燃体系应用于无卤阻燃 TPV 复合材料,以减小阻
                容纳更多的填料 ; 4# 配方中添加树脂 B 后,胶料拉断
                                                                  燃剂的用量,同时兼顾阻燃性能和物理性能的平衡。
                伸长率增大,垂直燃烧性能等级为 V-0(试样厚度 32
                                                                      氢氧化镁属于添加型无机阻燃剂,与同类相比具
                mm)。综合比较,4# 配方胶料物理性能与 AES 公司
                                                                  有更好的抑烟效果。氢氧化镁的热分解温度比氢氧化
                产品性能接近,但密度偏大,说明阻燃剂用量偏大。
                                                                  铝高约 140℃,可以使阻燃材料承受更高的加工温度,
                    TPV 的微观结构为交联的橡胶相分散在连续的塑
                                                                  有利于提高挤出速度,缩短模塑时间。氢氧化镁的分
                料相中,阻燃剂很难进入橡胶相中,只能分散在塑料
                                                                  解能为 1 137 kJ/g,比氢氧化铝高 20 kJ/g 且比热容也
                相中,从而影响了阻燃效果。添加树脂 A 既可以提高
                                                                  高 7%,有助于提高阻燃效率。氢氧化镁与其他阻燃
                物理性能,又能容纳更多的无机阻燃剂,提高分散性;
                                                                  剂有良好的复合能力,氢氧化镁与氢氧化铝因优势互
                树脂 B 中具有含氧基团,与红磷可以形成 P=0 结构,
                                                                  补而可互配使用。
                覆盖在聚合物表面,阻止热流和气体进入,提高阻燃
                                                                      氢氧化镁的分解温度高,且吸热量比氢氧化铝高
                性能。
                                                                  17%,燃烧后生成的氧化镁形成覆盖膜,可抑制聚合
                    加入树脂 A 和 B 后, 在 350~450 ℃间均降低了                物继续燃烧。阻燃剂氢氧化铝与氢氧化镁复配对 TPV
                TPV 的质量损失速率,有利于阻燃。4# 配方 TPV 复合
                                                                  复合材料性能的影响如表 3 所示。
                材料垂直燃烧试样断面的 SEM 可以看出,TPV 复合材
                                                                      表 3 阻燃剂复配对 TPV 复合材料性能的影响
                料燃烧一定时间后,表面形成了较为致密的炭层,能够                                                        配方编号
                                                                           项目
                阻止氧气和热流进入复合材料内部,起到阻燃作用。                                                   5#      60#      7#
                                                                   氢氧化铝 / 氢氧化镁用量比        21/42  31.5/31.5  42/21
                   (2)流变性能                                            密度 /(Mg·m )        1.27     1.27    1.27
                                                                                -3
                                                                       邵尔 A 型硬度           78      77       76
                    TPV 主要采用挤出成型,因此其高剪切速率(γ)                          100% 定伸应 /MPa      3.22     2.79    2.4
                下的流变性能对其加工性能有直接的影响,可通过毛                                拉伸强度 /MPa         6.56     5.95     6
                                                                       拉断伸长率 /%          482      505     531
                细管流变仪曲线表征其在高 γ 下的流变特性。                                拉断永久变形 /%           48      48       48
                3.2.2 测试分析                                            垂直燃烧性能等级
                                                                      试样厚度 0.8mm          -      V-1      V-1
                    各项性能均按相应国家标准进行测试。拉伸性能                             试样厚度 1.6mm         V-0     V-0      V-0
                试验条件为 ;试验温度 23℃,拉伸速率 500 mm/min。                     注 :TPV/ 树脂 A/ 树脂 B 用量比为 70/15/15 ;微胶囊红磷的用
                                                                  量比为 7 份。
                热重(TG)分析条件为 ;氮气 40~650℃,升温速率
                20℃ /min。                                             从表 3 可以看出,随着氢氧化铝用量的增大,复


                      年
                2018     第   44 卷                                                                      ·35·
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