Page 97 - 《橡塑技术与装备》2023年6期
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测试与分析 陈志龙 等·新型防老剂 Vulkanox ZMB2 对三元乙丙橡胶共混胶性能的影响
上海方锐达化学品有限公司产品 ;硫化剂过氧化二异 mm,一段硫化条件 : 180 ℃ ×1.5 倍 t 90 ,B 型压缩
丙苯 诺力昂化学品(宁波)有限公司产品。防老剂 永久变形试柱尺寸 :试样直径为(13±0.5)mm,高
Vulkanox ZMB2,LANXESS(德国)公司产品 ;防 度 为(6.3±0.3)mm 的圆柱体,一段硫化条件 : 180
老剂(4,4-二 ( 苯基异丙基 ) 二苯胺)Naugard 445, ℃ ×2 倍 t 90 ;二段硫化在高温老化箱内进行,硫化条
Chemtura(美国)产品。 件为 150 ℃ ×6 h。
1.2 试样制备 1.3 分析与测试
EPM/EPDM 共混胶实验配方表 1 所示。 差示扫描量热分析(DSC)测试 :梅特勒托利多
表 1 EPM/EPDM 共混胶的配方 公司 DSC1 型差示扫描量热仪,温度范围 -80~50 ℃,
样品 Naugard 445/ 份 Vulkanox ZMB2/ 份 N 2 气氛,升温速率 10 ℃ /min 。
1# 0 0
2# 0.2 0.3 动态力学性能(DMA)测试 :美国 TA 公司 Q
3# 0.2 0.6 800 型 DMA 仪, 温 度范 围 -70~20 ℃, 升 温速 率 3
4# 0.2 0.9
5# 0.2 1.2 ℃ /min,频率 l Hz 。
其他 :RB Royalene 525, 50 份 ;RB DUTRAL CO 054, 50 份;N550, 热失重测试 :梅特勒托利多公司 TGA1 型热失重
60 份 ;AZ0-945,5 份 ;Stearic acid,1 份 ;BR-2,1 份 ;BIBP
分析仪 ;温度范围 300~600 ℃,N 2 氛围,升温速率
DCP-40C,7 份;PRND TAIC-70,1 份。
为 20 ℃ /min。
将开炼机的辊距调至 1 mm,投入乙丙橡胶生胶
硫化性能按照 GB/T 16584—1996 测试。拉伸性
后进行混炼,经过其包辊后,按顺序加入硬脂酸,防
能按 GB/T 528—2009 进行,拉伸速度 500 mm/min,
老剂等小料,混炼直至小料分散均匀,多次添加炭黑,
2 型测试 ;热氧老化性能按 GB/T 3512—2001 测试老
待其吃料完全后,割胶翻炼,最后加入促进剂和硫化
化温度分别为 150 ℃ 、175 ℃,老化时间 70 h ;压缩
剂,左右割刀各 4 次进行薄通,共打 8 次三角包,调
永久变形按 GB/T 7759—2015 测试。邵尔 A 型硬度
节辊距至 2 mm、出片,制得混炼胶。
按 GB/T 531.1—2008 测试。
用平板硫化机制作试样,试片尺寸 : 100×100×2
表 2 不同防老剂用量的 EPM/EPDM 共混胶硫化性能
-1
样品(防老剂用量)/ 份 M H /N·m M L /N·m M H ~M L /N·m t 10 /min t 90 /min (t 90 ~t 10 ) /min -1
1#(0) 3.104 0.238 2.866 0.47 3.67 0.313
2#(0.3) 3.004 0.227 2.777 0.47 4.27 0.263
3#(0.6) 2.991 0.228 2.763 0.50 5.00 0.222
4#(0.9) 3.009 0.234 2.775 0.47 4.37 0.256
5#(1.2) 3.045 0.241 2.804 0.50 4.37 0.259
2 结果与讨论 断裂伸长率变化很小,硬度稍有增加,表明防老剂对
2.1 硫化特性 硫化胶的物理机械性能影响不大。150 ℃和 175 ℃分
防老剂 Vulkanox ZMB2 的用量对 EPM/EPDM 别老化 70 h 后,未添加防老剂的胶料(1#)的拉伸
共混胶硫化性能的影响如表 2 所示,从表中可见,防 强度和断裂伸长率下降很多,当防老剂 Naugard 445/
老剂 Naugard 445 和 Vulkanox ZMB2 并用后 EPM/ Vulkanox ZMB2 并用比为 0.2/0.3 时,硫化胶的拉伸
EPDM 共混胶最大转矩(M H )、最大转矩与最小转矩 性能和抗热氧老化性能最好,老化后的压缩永久变形
差(M H —M L )下降,焦烧时间(t 10 )变化不大,正硫 最小,硫化胶的综合性能最好。
化时间 (t 90 ) 增加,硫化速度下降。但是随 Vulkanox 2.3 差示扫描量热分析(DSC)
ZMB2 的进一步增加,t 10 ,t 90 及硫化速度几乎不变。 图 1 为 Vulkanox ZMB2 用量对 EPM/EPDM 共
混硫化胶的 DSC 曲线的影响。从图中可见,五种
2.2 物理性能 EPM/EPDM 共混硫化胶的 T g 几乎一致,表明防老剂
防老剂 Vulkanox ZMB2 用量对 EPM/EPDM 共 Vulkanox ZMB2 没有改变橡胶大分子链的运动能力
混硫化胶的力学性能的影响如表 3 所示。从表中可以 以及硫化胶的网络结构 [10] ,因此对共混胶的 T g 无影
看出,随着 ZMB2 用量的增加,硫化胶的拉伸强度、 响。
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