Page 97 - 《橡塑技术与装备》2023年6期
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测试与分析                             陈志龙 等·新型防老剂 Vulkanox ZMB2 对三元乙丙橡胶共混胶性能的影响


                上海方锐达化学品有限公司产品 ;硫化剂过氧化二异                          mm,一段硫化条件 : 180  ℃ ×1.5 倍 t 90 ,B 型压缩
                丙苯  诺力昂化学品(宁波)有限公司产品。防老剂                          永久变形试柱尺寸 :试样直径为(13±0.5)mm,高
                Vulkanox  ZMB2,LANXESS(德国)公司产品 ;防                 度 为(6.3±0.3)mm 的圆柱体,一段硫化条件 : 180
                老剂(4,4-二 ( 苯基异丙基 ) 二苯胺)Naugard  445,              ℃ ×2 倍 t 90 ;二段硫化在高温老化箱内进行,硫化条
                Chemtura(美国)产品。                                   件为 150 ℃ ×6 h。
                1.2 试样制备                                          1.3 分析与测试
                     EPM/EPDM 共混胶实验配方表 1 所示。                          差示扫描量热分析(DSC)测试 :梅特勒托利多
                         表 1 EPM/EPDM 共混胶的配方                      公司 DSC1 型差示扫描量热仪,温度范围 -80~50 ℃,
                    样品       Naugard 445/ 份  Vulkanox ZMB2/ 份     N 2 气氛,升温速率 10 ℃ /min 。
                     1#            0                0
                     2#           0.2              0.3                动态力学性能(DMA)测试 :美国 TA 公司 Q
                     3#           0.2              0.6            800 型 DMA 仪, 温 度范 围 -70~20  ℃, 升 温速 率 3
                     4#           0.2              0.9
                     5#           0.2              1.2            ℃ /min,频率 l Hz 。
                   其他 :RB Royalene 525, 50 份 ;RB DUTRAL CO 054, 50 份;N550,  热失重测试 :梅特勒托利多公司 TGA1 型热失重
                60 份 ;AZ0-945,5  份 ;Stearic acid,1 份 ;BR-2,1  份 ;BIBP
                                                                  分析仪 ;温度范围 300~600  ℃,N 2 氛围,升温速率
                DCP-40C,7 份;PRND TAIC-70,1 份。
                                                                  为 20 ℃ /min。
                    将开炼机的辊距调至 1  mm,投入乙丙橡胶生胶
                                                                      硫化性能按照 GB/T  16584—1996 测试。拉伸性
                后进行混炼,经过其包辊后,按顺序加入硬脂酸,防
                                                                  能按 GB/T  528—2009 进行,拉伸速度 500  mm/min,
                老剂等小料,混炼直至小料分散均匀,多次添加炭黑,
                                                                  2 型测试 ;热氧老化性能按 GB/T  3512—2001 测试老
                待其吃料完全后,割胶翻炼,最后加入促进剂和硫化
                                                                  化温度分别为 150 ℃ 、175 ℃,老化时间 70 h ;压缩
                剂,左右割刀各 4 次进行薄通,共打 8 次三角包,调
                                                                  永久变形按 GB/T  7759—2015 测试。邵尔 A 型硬度
                节辊距至 2 mm、出片,制得混炼胶。
                                                                  按 GB/T 531.1—2008 测试。
                    用平板硫化机制作试样,试片尺寸 : 100×100×2
                                          表 2 不同防老剂用量的 EPM/EPDM 共混胶硫化性能
                                                                                                -1
                        样品(防老剂用量)/ 份       M H /N·m  M L /N·m  M H ~M L /N·m  t 10 /min  t 90 /min  (t 90 ~t 10 ) /min -1
                              1#(0)         3.104    0.238     2.866      0.47    3.67        0.313
                             2#(0.3)        3.004    0.227     2.777      0.47    4.27        0.263
                             3#(0.6)        2.991    0.228     2.763      0.50    5.00        0.222
                             4#(0.9)        3.009    0.234     2.775      0.47    4.37        0.256
                             5#(1.2)        3.045    0.241     2.804      0.50    4.37        0.259

                2 结果与讨论                                           断裂伸长率变化很小,硬度稍有增加,表明防老剂对
                2.1 硫化特性                                          硫化胶的物理机械性能影响不大。150  ℃和 175  ℃分
                    防老剂 Vulkanox  ZMB2 的用量对 EPM/EPDM              别老化 70  h 后,未添加防老剂的胶料(1#)的拉伸
                共混胶硫化性能的影响如表 2 所示,从表中可见,防                         强度和断裂伸长率下降很多,当防老剂 Naugard  445/
                老剂 Naugard  445 和 Vulkanox  ZMB2 并用后  EPM/        Vulkanox  ZMB2 并用比为 0.2/0.3 时,硫化胶的拉伸
                EPDM 共混胶最大转矩(M H )、最大转矩与最小转矩                      性能和抗热氧老化性能最好,老化后的压缩永久变形
                差(M H —M L )下降,焦烧时间(t 10 )变化不大,正硫                 最小,硫化胶的综合性能最好。
                化时间 (t 90 ) 增加,硫化速度下降。但是随 Vulkanox                2.3 差示扫描量热分析(DSC)
                ZMB2 的进一步增加,t 10 ,t 90 及硫化速度几乎不变。                     图 1 为 Vulkanox  ZMB2 用量对 EPM/EPDM 共
                                                                  混硫化胶的 DSC 曲线的影响。从图中可见,五种

                2.2 物理性能                                          EPM/EPDM 共混硫化胶的 T g 几乎一致,表明防老剂
                    防老剂 Vulkanox  ZMB2 用量对 EPM/EPDM 共             Vulkanox  ZMB2 没有改变橡胶大分子链的运动能力
                混硫化胶的力学性能的影响如表 3 所示。从表中可以                         以及硫化胶的网络结构           [10] ,因此对共混胶的 T g 无影
                看出,随着 ZMB2 用量的增加,硫化胶的拉伸强度、                        响。



                2023     第   49 卷                                                                      ·43·
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