Page 104 - 《橡塑技术与装备》2023年3期
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橡塑技术与装备                                          CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT

             7759.  1—2015 测 试,试 样 为 A 型, 压 缩率 为 25%,          比老化前增大,拉断伸长率均减小,可见该老化过程
             温 度 为 150  ℃, 时 间 为 72  h ;脆 性 温 度 按 照 GB/T       以 HNBR 交联反应为主。其中,2# 配方老化后性能
             1682—2014 进行测试,采用单试样法 ;耐油性能按照                     保持率较好,具有更好的耐热空气老化性能。
             GB/T  1690—2010 进行测试,温度为 90  ℃,时间为                              表 3 胶料的力学性能
             72 h。                                                         项目                1#        2#
                                                                       硬度 /Shore A          69.9      70.7
                                                                       拉伸强度 /MPa            23.33     24.78
                                                                       拉断伸长率 /%              293      282
             2 结果与讨论                                                 100% 定伸应力 /MPa         5.93      6.17
             2.1 结构对比                                                  撕裂强度 /MPa            40.33     34.98
                                                                 压缩永久变形 150 ℃ ×72 h,%       35.5      32.5
                 对两种牌号的 HNBR 生胶进行性能对比,其特性                           热空气老化 150 ℃ ×72 h
             参数如表 1 所示。                                               硬度变化 /Shore A         +9.3      +8.2
                                                                     拉伸强度变化率 /%            +13.17     +5.89
                          表 1 HNBR 的特性参数                             拉断伸长率变化率 /%           -19.11    -15.15
                       项目           Therban 3406 Therban 3446      100% 定伸应力变化率 /%         +76.22    +76.03
               门尼黏度 [M L (1+4)100 ℃ ]   63         61
                结合丙烯腈质量分数 /%            34         34          2.4 低温性能
                     饱和度 /%             99         96
                                                                   两种 HNBR 胶料的脆性温度如表 4 所示。脆性温
             2.2 硫化特性                                          度是指胶料在一定条件下受到冲击产生破坏时的最高
                 表 2 是两种 HNBR 混炼胶的硫化特性。由表 2 可                  温度,由表 4 可知,2# 配方的脆性温度低于 1# 配方,
             知,与 1# 配方相比, 2# 配方的 M H -M L 较高,且 t 90 较短,        这是由于 2# 配方生胶的饱和度较低,具有较高的交联
             虽然两种配方使用的 HNBR 生胶的结合丙烯腈含量相                        密度,抵抗冲击的能力较强。
             同,但生胶的残余双键的含量不同,1# 配方使用的生                                       表 4 胶料的脆性温度
             胶饱和度高达 99%,而 2# 配方使用的生胶饱和度仅                             项目              1#             2#
                                                                  脆性温度 /℃            -49            -54
             为 96%,在硫化过程中,双键活性高,可以引发自由
             基进行连锁交联反应         [6] ,因此 2# 配方具有较高的交联                图 1 是两种胶料的 DSC 曲线。从图 1 可以看出,
             密度和硫化速度,门尼焦烧时间也相对较短。从表 2                          1# 配方、 2# 配方的 T g 分别为 -35.03 ℃和 -34.12 ℃,

             中还可以看出,1# 配方的门尼黏度高于 2# 配方,这                       虽然两个配方具有相同的结合丙烯腈含量,橡胶大分
             是由于 1# 配方的生胶门尼黏度本身较高引起的。                          子链段的柔顺性相当,但 2# 配方的交联密度较高,低
                          表 2 混炼胶的硫化特性                         温下产生玻璃态的温度较高,因此 1# 配方的 T g 较低。
                      试验项目                1#        2#
                门尼黏度 [M L (1+4)100 ℃ ]   84.15     78.50
              门尼焦烧时间 t 3 (120 ℃)/min     50.13     34.58
                           .
                     M L /(dN m)         0.35      0.33
                           .
                     M H /(dN m)         6.78      8.33
                             .
                  (M H -M L )/(dN m)     6.43      8.00
                       t 10 /min         0.92      0.97
                       t 50 /min         3.63      3.35
                       t 90 /min         12.10     9.05
             2.3 力学性能
                 两种 HNBR 胶料的力学性能见表 3。从表 3 可以
             看出,2# 配方的硬度、拉伸强度和定伸应力均高于 1#

             配方,且 2# 配方具有较小的压缩永久变形,这是因为
             低饱和度 HNBR 胶料的交联密度较高引起的。同时低
                                                                             图 1 胶料的 DSC 曲线
             饱和度也造成了撕裂强度较低,2# 配方的撕裂强度低
             于 1# 配方。                                          2.5 耐油性能
                 从表 3 还可以看出两种胶料老化后的力学性能变                           本文选择 IRM903 标准油来考察两种 HNBR 胶料
             化,两种胶料老化后的硬度、拉伸强度和定伸应力均                           的耐油性能,结果见表 5。实验后两种胶料的体积均


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