Page 61 - 《橡塑技术与装备》2022年9期
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综述与专论                                                  韩德全 等·含硼阻燃高分子材料的研究进展及展望
































                       (a) 用植酸和双氰胺改性 BN    [51] ;(b) 用六水硝酸钴和七水硫酸亚铁改性 BN    [52] ;(c) 用六水氯化物和氯化锌改性 BN  [53]
                                             图 4 改性 BN 在环氧树脂中的阻燃作用示意图


                究在表 4 中给出。可以看出,ZnB 是使用最广泛的协                       氧化镁产生协同作用。
                效剂,因为它在各种基体材料都可以与氢氧化铝和氢

                                       表 4 硼化合物作为氢氧化镁和氢氧化铝的协效剂的阻燃研究
                               基体材料        金属氢氧化物         硼化合物        LOI   UL-94  PHRR    参考文献
                              LDPE/EVA   氢氧化铝(55%)       ZnB(10%)     31±1   V0     121     [59]
                                 EVA     氢氧化铝(55%)       ZnB(10%)     48±8   V0     270     [60]
                                 ABS     氢氧化镁(43%)       ZnB(10%)     37±2   V0      -      [61]
                               环氧树脂      氢氧化铝(10%)       ZnB(10%)     30±1   V0     371     [62]
                                HDPE     氢氧化铝(30%)       ZnB(10%)     22±1   V0     581     [63]
                                 EVA     氢氧化铝(47%)       MB(10%)      35±2   V0     117     [64]
                               环氧树脂      氢氧化镁(10%)      芳香硼酸 (10%)    33±6   V0     102     [65]


                    根据上表可知,基体类型、矿物填料类型和数量,                        硼化合物与矿物填料燃烧过程中反应生成的金属硼酸
                添加一定量的 ZnB 可改善氢氧化铝和氢氧化镁的阻燃                        盐会引起阻隔作用,同时在烧结形成 “ 玻璃硬质 ” 残
                性能。研究者们普遍认为,残留物阻隔效果的提升导                           留物,进一步导致致密炭层的形成,在凝聚相中显示
                致阻燃性能的提升 ;其中残留物膨胀水平的增加                    [59] 、  协同作用。另一方面,在气相中观察到可燃性气体被
                “ 玻璃保护层 ” 的形成       [60]  和炭层致密性的提升      [61]  被  捕集以及被稀释等效应。
                认为是残留物阻隔效果提升的可能原因。Carpentier                      2.2 含膨胀型阻燃剂的硼化合物
                等人  [66]  为了更好地了解 EVA 聚合物中氢氧化镁和                       膨胀型阻燃剂由于具有独特的阻燃机理,最近被
                ZnB 之间的协同作用,对 EVA 复合材料进行了流变学                      众多研究者所关注。而硼化合物同样被用作不同类型
                研究和固态核磁共振研究。发现 ZnB 通过形成 “ 玻璃                      的膨胀型阻燃剂的协效剂。这些研究显示在表 5 中。
                质 ” 保护层减缓了聚合物的燃烧降解,并且随着添加                         由表 5 可以观察到 ZnB 是研究较为广泛的一种硼化合
                量的增多有利于膨胀炭结构的形成。                                  物,被应用于基于 APP 膨胀型阻燃体系的协效剂。在
                    硼化合物在达到一定的添加量时表现出协同阻燃                         这些研究中,全都显示出 LOI 值增加,垂直燃烧等级
                作用,并且随着添加量的增多复合材料的可燃性进一                           达到 V0 级; ZnB 通过促进炭层的形成          [68] 、减缓熔滴  [71]
                步下降。可能的阻燃示意图如图 5 所示               [67] 。一方面,      以及形成更致密炭层来改善阻隔效应                [68~73]  等在凝聚相



                2022     第   48 卷                                                                      ·11·
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