Page 43 - 《橡塑技术与装备》2021年6期（3月下半月 塑料）

理论与研究 宗蒙·TDI/BPO 改性 PBS 的力学性能研究

图 12 纯 PBS 和交联 PBS 的 G ＂及 |η*| 随 ω 的变化曲线

最终导致复数黏度越大。 上没有出现结晶峰。通过曲线可以看出，在熔点附近，
2.9 BPO 用量对体系结晶及热性能的影响 出现了两个熔融峰，呈现出典型的多重熔融行为。出
图 13 为纯 PBS 与交联 PBS 的结晶曲线，从图中 现多重熔融行为的原因也可以归结为熔融 - 再结晶模
可以看出，交联 PBS 体系的结晶温度均大于纯 PBS， 型。
且随着交联程度的增大，结晶温度稍有提高。这是因
为在交联体系中，交联网络不能受热熔融，对未交联
区域冷结晶起到了异相成核的作用，所以在相对比较
高的温度下，才会发生诱导结晶 [22] 。而未经交联的
PBS，纯度较高，异相成核的几率较小，发生均相成
核的速率较慢，所以必须在较低的过冷温度下，才能
结晶。

图 14 纯 PBS 与交联 PBS 的熔融曲线
从表 4 中可以看出，随着交联剂用量的提高，交
联 PBS 体系的结晶度和熔点均有所降低。这是由于反
0
应生成的交联点的存在会破坏分子链的规整性，使熔
体在冷却过程中阻碍分子链的迁移和排列，从而，这
样使 PBS 熔体在冷却过程中，其链段的规整排列受到
很大的束缚，导致 PBS 的结晶受到了限制 [24] 。因此
随着交联程度的增加，交联点的数量增加，对于结晶
图 13 纯 PBS 与交联 PBS 的结晶曲线 的束缚能力增强，导致 PBS 的结晶更加不完善，结晶
度下降，熔点降低。
图 14 为纯 PBS 与交联 PBS 的熔融曲线，在交联
表 4 纯 PBS 和交联 PBS 的熔融和结晶性能
PBS 的熔融曲线上并没有观察到像纯 PBS 熔融曲线上 -1
.
BPO 用量 /% △ H m /(J g ） X c /% T m /℃
出现的结晶峰，说明交联后的 PBS 在降温结晶的过程 0.0 70.62 64.12 114.6
0.10 58.92 53.50 114.4
中，没有结晶的链段数量很少，可能形成了尺寸较小 0.15 52.23 47.43 114.1
的结晶区域。另一方面，交联后的 PBS 中的交联部分 0.20 48.52 44.06 113.8
0.25 48.24 43.80 113.2
可以引发异相结晶，从而使原来不能有效形成结晶的 0.30 45.79 41.58 112.8
区域在这部分的诱导下发生结晶 [23] 。因此在熔融曲线
2.10 BPO 用量对体系力学性能的影响

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年