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车用制品技术与应用                                          杜玉泉 等·水溶性酚醛树脂合成及其层压板的制备研究


                离酚含量不能过高。基于这种想法,将氢氧化 X 强碱                         要的作用。
                A 和某种胺弱碱 B 类化合物同时使用 , 共同作为合成                                             H C  C  CH 2
                                                                                          3
                                                                              H C  C  CH
                水溶性酚醛树脂的催化剂,以互补不足,用氢氧化 X                                       3       2     C
                                                                                  C        O
                强碱 A 保证酚醛树脂水溶性,用胺弱碱 B 类催化剂保                                     O    O        O
                证酚醛树脂尽可能反应完全,减少游离酚含量。                                                Cr  O  Cr  Cr  O
                                                                             O  Cr             O
                    同时我们考虑到两种催化剂各自的用量,在已有                                         O  O      O
                                                                                O
                的反应中,如果催化剂用的用量过大,反应速度大大                                         Si  O  Si  O  Si  O  Si  O
                加快,使得水溶性降低很容易出现乳化现象,而如果
                                                                   图 5 沃兰与沃兰间,沃兰与玻璃纤维间形成醚键结构
                催化剂用量不足则降低了反应的效率。
                                                                  2.4.2 反应结果与力学性能测试
                    我们在甲醛和苯酚的摩尔比取 1.4 : 1,
                                                                      通过以上的分析和讨论,在参照相关文献和经过
                (40~60~80)℃分段升温,160℃凝胶时间控制在 85  s
                                                                  实验室的实际操作结果我们最后确定了两组配方,并
                同时使用催化剂强碱 A 和弱碱 B 进行酚醛树脂合成实
                                                                  利用这两组配方大量制的成品,制备了胶布和压制了
                验,并且比较不同催化剂的用量 ;结果见表 8。
                                                                  层压板并测量了相关的力学性能,试验结果如表 9。
                    由表 8 可见,在适宜的反应条件下,选用氢氧化
                                                                    表 9 最终反应配方制品的水溶性酚醛树脂性能参数
                X 强碱 A 和某种胺弱碱 B 类催化剂共同作用,可制备
                                                                                         配方 19       配方 21
                出游离酚含量较少,水溶性较好的酚醛树脂。                                   催化剂用量 /g         0.4A/1.5B   0.25A/1.5B
                                                                        加温模式            分段 80℃      分段 80℃
                表 8 同时使用两种催化剂对于水溶性酚醛树脂性能的影响                            游离酚含量 /%           8.6          7.8
                配方 强碱 A/g 弱碱 B/g  反应时间  游离酚 /%  固体含量 水混合               固体含量 /%            51.6        51.2
                                   /min           /%    性 /mL          水混合性 /mL            13          11
                 15   0.2    1.0   290    8.03    49.3   11            反应时间 /min          250         350
                 16   0.3    1.0   265    9.10    50.9   12            挥发分含量 /%           1.86        1.49
                 5    0.4    1.0   240    8.30    51.6   12            树脂含量 /%            48.4        44.3
                 17   0.2    1.5   290    7.60    49.5   12          平均弯曲强度 /MPa          481         435
                 21  0.25    1.5   250    8.64    51.7   12
                 18   0.3    1.5   270    7.50    50.2   12           由表 9 和图 5 我们可以看出,通过实验的论证我
                 19   0.4    1.5   220    7.80    51.8   13
                 20   0.5    1.5   180    11.62   51.2   10       们修改配方与调整各步工艺,最终获得了令人比较满
                                                                  意的水溶性较好而且力学性能也较优的水溶性酚醛树
                    从表 8 我们可以看出使用了强碱 A 与弱碱 B 共同
                                                                  脂配方。
                作用后,整个体系的性能有了明显的提高和改善,特
                                                                  3 结论
                别是对于 0.4 强碱 A 与 1.0 强碱 B 这个配比的基础上,
                                                                      在水溶性酚醛树脂的制备过程中,有很多影响树
                固体含量也有了一定的提高,由此可见催化剂的用量
                                                                  脂性能和后续产品性能的因素,以往的水溶性酚醛树
                也对于水溶性树脂最后的性能有重要的影响。
                                                                  脂在水溶性和电气性能上也打不到相应的标准,我们
                2.4 层压板制备
                                                                  通过查阅资料和多次试验,最终发现,当甲醛与苯酚
                2.4.1 玻璃纤维增强胶布的选用
                                                                  的摩尔比为 1.37~1.40 的范围内,采用 (40~60~80)℃
                    在本实验中,我们选用的是 KH-550 玻璃纤维增
                                                                  分段升温,160℃凝胶时间控制在 85  s 同时使用催化
                强的平纹布,在酚醛胶布的制备过程中,本来应该经
                                                                  剂强碱 A 和弱碱 B 进行酚醛树脂合成实验,能够获得
                过表面烧蚀和化学处理的,但是我们选用的材料已经
                                                                  性能良好的水溶性酚醛树脂。
                经过了表面处理,
                    查阅相关资料可以得到 KH-550 玻璃纤维增强的
                                                                  参考文献 :
                平纹布含有甲基丙烯酸氯化铬络合物 ( 即俗称的 “ 沃                       [1]   僧则斌,普献坤 .  刹车片用 YSM 树脂的研制 [J].  机械设计与
                兰 ” 试剂 ),由于沃兰试剂的存在,最终形成了如图 5                          制适,1999,7(4):55~57.
                的结构。                                              [2]   殷荣忠,山永年,毛乾聪 . 酚醛树脂及其应用 [N]. 化学工业报,
                                                                      北京 :1990-5-4(4).
                    这样使得在浸胶过程中,树脂与玻璃纤维的结合
                                                                  [3]   顾澄中,胡福增,胡频,等 .  摩阻材料的开发 [J].  非金属矿,
                度和黏结性大大提高,同时对于提高玻璃纤维增强材                               1996,19(4):54~55.
                料的耐水性、强度、电性能、不泛白性也都起到了重                           [4]   顾澄中,倪礼中,李庆荣 . 悬浮法 PYSM 阶醛树脂的开发 [J].
                                                                      非金属矿,1997,20(3):64~65.


                2019     第   45 卷                                                                      ·37·
                      年
   50   51   52   53   54   55   56   57   58   59   60