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综述与专论                                             周成飞·氮化硼 / 聚合物复合材料的制备及应用研究进展


                功能化处理,然后,再将它与聚酰亚胺混合制备了
                BN/PI 复合材料。结果表明,功能化处理增强了纳米
                氮化硼在聚酰亚胺基质中的均匀分散性,并且,这种
                BN/PI 复合材料的最终热分解温度高达 600℃。另外,
                Joshi 等  [9]  还将纳米氮化硼粉体与聚芳醚酮(PAEK)
                机械混合,用热压法制备了高性能的 BN/  PAEK 纳米
                复合材料。


                2 应用领域
                2.1 导热材料
                    由于氮化硼具有高导热性 , 并且在空气中的热稳
                                                                   图 1 儿茶素分子在 BNNTs 和 PVF 或 PVA 之间的连接
                定性也较高,因此,以氮化硼 (BN) 为导热填料的聚合
                                                                                       作用
                物基复合材料作为一类重要导热绝缘材料而颇受人们
                重视。如 Wang 等   [10]  曾采用阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)             料,以聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、丁醛或乙烯 -
                                                                  乙烯醇为基质制备了它们的复合材料。结果表明,含
                对六方氮化硼(H-BN)微粒进行功能化处理,然后,
                                                                  BNNT 聚合物的导热系数提高了 20 倍以上,并保持
                将其加入到聚碳酸酯(PC)基质中,以提高材料的
                                                                  了良好的电绝缘性能。Zhang 等           [14]  还在 BN 表面共价
                热导率。研究发现,改性后的氮化硼(CBN)颗粒在
                PC 基质中取向而形成了导热通道。大面积取向 CBN                        接枝端胺基丁二烯 - 丙烯腈(ATBN),并与羧基丁苯
                                                                  橡胶(XSBR)复合,制备了具有良好热物理性能的
                的形成显著提高了复合材料的热导率和热稳定性。就
                                                                  热 界面 材 料。ATBN 官 能化 BN(ABN) 上的 氨 基与
                含 20%(质量分数)   CBN 的复合材料而言,其热导
                               −1
                                  −1
                率为 0.734  1 Wm K ,5% 热失重温度为 498.6 ℃,              XSBR 链上的羧基之间具有较强的相互作用力,进一
                                                                  步增强了填料与聚合物基质之间的界面结合。研究发
                这分别比纯 PC 的要高 3.1 倍和 77℃。并且,在复合
                                                                  现,在整个填料添加量的范围内,XSBR/ABN 纳米复
                材料中依然还保留了 PC 基体的优异电绝缘性能。而
                Terao 等  [11]  则用儿茶素对氮化硼纳米管进行表面改性,                合材料,与 XSBR/BN 纳米复合材料相比,表现出更
                                                                  好的力学和热物理性能,表现出由于功能化而增强的
                然后用改性的氮化硼纳米管 (BNNTs) 与聚乙烯醇缩甲
                                                                  界面相互作用。并且,与 XSBR/BN 纳米复合材料相
                醛(PVF)复合,制备了高 BNNT 含量(高达 10%)
                                                                  比,XSBR/ABN 纳米复合材料的热导率更高(图 2)。
                的 BNNTs / PVF 复合膜。结果表明,儿茶素改性可有
                                                                      另外,Li 等   [15]  还用 3- 巯基丙酸为表面活性剂对
                效地改善 BNNTs / PVF 复合材料的热导率。这是因为
                                                                  氮化硼纳米片表面进行改性,再将它加入到光敏性聚
                具有许多芳香环的儿茶素分子通过 π−π 键与纳米管表
                                                                  酰亚胺(PSPI)前驱体中,研制了一种新型导热光
                面有效地相互作用,即儿茶素类物质在 BNNT 和聚合
                                                                  刻胶。结果表明,复合薄膜的热导率随氮化硼含量的
                物之间发挥了重要的介导作用,从而改善了基质和填
                                                                  增加而增加。当聚酰亚胺基质中含有 30%(质量分数)
                料之间的热传递 ( 图 1)。另外,他们还采用类似的儿
                                                                  的纳米级 BN 填料时,这种纳米复合材料的热导率高
                茶素改性路线制备了高热导率的聚乙烯醇(PVA)/ 氮
                                                                               −1
                                                                            −1
                                                                  达 0.47 Wm  K 。并且,具有优异的热性能,玻璃化
                化硼复合材料。
                    Jiang 等  [12]  采用简单的自由基聚合方法,将甲基               转变温度高于 360℃,热分解温度高于 460℃。
                                                                  2.2 屏蔽材料
                丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)链接枝到 BN 表面,再
                                                                      而有关氮化硼 / 聚合物复合材料在屏蔽材料方面
                将制备的 PGMA 接枝 BN 加入到到环氧树脂(EP)中,
                以提高 EP 复合材料的热导率。添加体积份数为 3%、 9%                    的应用,首先是可作紫外光屏蔽材料来使用。如 Fu 等                  [16]
                                                                  曾以氮化硼纳米球为填料制备了高韧性紫外光屏蔽聚
                或 15% 的接枝改性 BN 到 EP 中,热导率可分别提高
                                                                  合物复合材料。氮化硼材料具有约为 6.0eV 的宽带隙,
                60%、203% 或 505%。同时,BN 的表面改性有利于
                                                                  用作填料可显著改进聚合物基质的紫外光屏蔽性能。
                增强填料与 EP 基质的相容性,降低了复合材料的表
                观粘度。Zhi 等    [13]  则以氮化硼纳米管(BNNT)为填               另还发现,球状氮化硼作为填料可保持复合材料良好


                      年
                2019     第   45 卷                                                                      ·17·
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