Page 75 - 《橡塑技术与装备》2019年24期（12月下半月塑料）

测试与分析 杨国兴 等·乙烯 /1- 己烯共聚物的制备及微观结构研究

单体含量具有一定差异，由此可以推断催化剂具有较 3 结论
高的共聚性能，对聚合物的支化度具有很好的调控作 （1）采用自制的茂金属催化剂催化乙烯 /1- 己烯
用 [5] 。 共聚合，随着共聚单体浓度的增加催化剂活性增加，
（3） 产品分子量及其分布 聚合产品支化度增加，密度、结晶度降低，说明催化
采用 GPC 的分析方法对共聚产品的分子量及其分 剂具有良好的共聚性能。
布情况进行了对比分析表征，分析结果如下。 （2）采用此催化剂在不同聚合工艺条件下制备了
表 6 共聚产品的 GPC 分析结果 系列乙烯 /1- 己烯共聚物，对共聚物的性能及分子结
样品编号 1 # 2 # 3 # 构进行了分析及表征，结果表明在不同聚合条件下聚
71 400 35 640 53 900
M W
22 594 12 913 16 687 合物性能及分子结构均有较大差异，说明催化剂对聚
M n
PDI 3.84 2.76 3.23
合物的性能及分子结构具有良好的调控性。
茂金属催化剂催化的乙烯 /1- 己烯共聚物分子结
构特点之一是其具有较窄的分子量分布（一般分子量 参考文献 :
[1] 张瑞，王文燕，王华，等 . 单活性中心茂金属催化剂催化乙
分布为 1~3）。由分析结果可以看出共聚产品的分子量
烯与 1- 己烯共聚合 [J]. 合成树脂及塑料，2017,34(4):21~29.
分布为 2.76~3.84，相对较宽，这是由于本工作采用 [2] 肖士镜，余赋生 . 烯烃配位聚合催化剂及聚烯烃 [M]. 北京 :
的是间歇高压聚合装置制备共聚物，共聚单体一次性 北京工业大学，2002:24~35.
[3] 黄葆同，陈伟 . 茂金属催化剂及其烯烃聚合物 [M]. 北京 : 化
加入反应体系中，造成体系中共聚单体的浓度并不是
学工业出版社，2000:175．
恒定值，共聚单体浓度随聚合时间的变化导致了聚合 [4] 左胜武，邱敦瑞，林龙，等 . 乙烯 -1- 己烯共聚 PE 的微观
物分子量分布变宽。 结构与热性能 [J]. 合成树脂及塑料，2010,27(3):61~64.
[5] 晁丽，王建伟，米普科，等 . 以硼化物为活化剂制备负载茂金
属催化剂催化乙烯均聚和乙烯 /α- 烯烃共聚合 [J]. 分子催化，
2015(3):197~206.

Preparation and microstructure of ethylene / 1-hexene copolymer

2
1,2
1
2
Yang Guoxing , Jiang Jinxian , Wang Lijuan , Li Rui , Meng Linghui , Huang Yudong 1
1,2
(1. Harbin Institute of Technology, Harbin 150090, Heilongjiang, China;
2. Daqing Chemical Research Center, Petrochemical Research Institute of CNPC, Daqing 163714,
Heilongjiang, China)
Abstract: Ethylene / 1-hexene copolymerization was catalyzed by 2 (t-butylamino) dimethyl (η
5 -cyclopentadienyl) methylene zirconium dichloride [t-BuNC(Me) 2 (η 5 -C 5 H 4 )](ZrCl 2 ) 2 as the main catalyst,
methylaluminoxane as the auxiliary catalyst, n-heptane as the polymerization solvent. The effect of the
concentration of comonomer on the catalytic activity and the properties of the copolymer was investigated.
A series of copolymers were prepared under different polymerization conditions. The molecular structure
of the copolymers was studied by DSC, NMR and GPC. The results showed that the activity of the catalyst
and the physical properties, mechanical properties and molecular structure of the copolymers were greatly
affected by the increase of the concentration of the comonomers, indicating that the catalyst had good
copolymerization properties and could regulate the molecular structure of the polymer well.
Key words: ethylene; 1-hexene; copolymer; molecular structure
(R-03)

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年