Page 55 - 《橡塑技术与装备》2019年16期(8月下半月塑料)
P. 55

材料与应用                                                                 赵慧江·石墨烯在橡胶中的应用


                分为以下几种具体的方法 :                                     器件中的电子受体,同时又具备了更高的热学、力学
                2.2.1 直接剥离石墨法                                     性能,拉伸强度和弹性模量分别达到 125  GPa 和 1.1
                    石墨烯最开始是微机械剥离产生的。微机械剥离                         TPa。作为已知材料中具有最高强度和硬度的晶体结
                可以产生无缺陷的高质量石墨烯,但很难实现量化生                           构,石墨烯在复合材料的应用价值巨大。其室温导热
                                                                                 3
                产,所以它仅适用于一些基础的研究和电子应用。此                           系数大约为 5×10  W/mK,因此在导热方面具有广阔
                后,这种直接剥离石墨以获得单层以及多层石墨烯的                           的应用前景。
                方法就一直被保留下来并获得深入的发展。
                2.2.2 液相剥离法                                       4 石墨烯和橡胶材料的合成方法
                    将石墨分散在有机溶剂如聚乙烯吡咯烷酮或甲基                         4.1 直接共混法
                吡咯烷酮中,并通过超声波剥离合成石墨烯。该方法                               直接共混法就是将几层石墨、石墨烯等直接与橡
                可以量化单层和多层石墨烯的生产,其可以在一定程                           胶材料共混以获得橡胶复合材料。但是这种方法有一
                度上在聚合物领域中进行应用。另外还可以通过在水                           个最大的问题,就是合成的石墨烯层以及石墨烯的分
                溶液中使用表面活性剂来辅助超声波合成石墨烯,从                           散性差。存在更多的颗粒聚集体,这最终导致橡胶复
                而减少有机溶剂的自然污染。这种方法下最大的问题                           合材料的性能大大降低。也有专家学者通过直接混合
                是将剥离的石墨烯与溶剂分离。                                    成了一些石墨片复合材料,最终结果表明,填料在直
                2.2.3 电化学剥离法                                      接共混物中的分散性差,聚集体的严重力学性能受到
                    通过将石墨放在离子液体中并使石墨烯电特殊的                         限制,拉伸强度区间为 5~6 MPa。
                化学性质来合成石墨烯。可以制备含有官能团的特殊                           4.2 溶液混合法
                石墨烯,并且可以将官能化后的石墨烯溶解在非质子                               在溶液共混方法中,通常首先制备氧化石墨烯,
                溶剂当中。                                             进行改性以获得可以分散在有机溶剂中的分散体,再
                2.2.4 超强酸溶解法                                      通过还原获得石墨烯,与橡胶溶液共混以合成石墨烯
                    该方法主要将石墨溶解在氯磺酸中合成石墨烯,                         橡胶这种复合材料。目前,溶液混合是专家学者重要
                这是一种定量生产石墨烯的方法。由于对环境污染大,                          研究的方法之一。该方法的优点是分别进行石墨烯或
                合成成本高,限制了该方法在工业领域中的进一步推                           氧化石墨烯的制备和橡胶复合物的合成,可以在过程
                广。氧化还原法是在强酸条件下使用强氧化剂如高锰                           中控制石墨烯的形态、尺寸,石墨烯相对容易分散 ;
                酸钾、氯酸钾以及硝酸钠氧化石墨的方法,通过将获                           缺点就是需要使用对环境有害的有机溶剂                  [3] 。当使用
                得的氧化石墨进行剥离以合成氧化石墨烯。在水中形                           原位还原法时,可能会由于橡胶类型和还原剂的不同
                成稳定的氧化石墨烯分散体。将氧化石墨烯改性后为                           造成橡胶劣化的后果。
                可溶解在有机溶剂当中。同时,通过还原剂还原氧化
                石墨烯也能得到纯度较高的石墨烯。                                  5 石墨烯在橡胶中的应用分析
                                                                  5.1 与普通橡胶材料的合成应用
                3 石墨烯的性质及应用                                           石墨烯复合材料的物理和力学性能受诸多因素的
                    石墨烯特殊的晶体结构赋予其较好的导电性。当                         影响,例如石墨烯的分散程度以及橡胶基质同石墨烯
                电子在石墨烯层中传输时,干扰小并且散射不容易,                           之间发生界面相互作用,橡胶复合材料的交联密度等。
                                    2
                迁移率高达 2×105  cm /Vs,大概是硅中电子迁移率                    在天然橡胶中逐渐添加石墨烯,会造成炭黑的机械性
                的 140 倍。导电率为 106  S/m,是室温下最好的导电                   能发生变化。这种变化规律为 :石墨烯复合材料的拉
                材料之一。单层石墨烯透明度高,可见光的吸收率大                           伸强度得到显着提高。在石墨烯含量的不断增加的过
                约为 2.3%。因此,可以从薄层石墨烯的可见光透射率                        程中,断裂伸长率和 100% 伸长率得到显着改善。分
                估计层数,石墨烯层数的初始区分也就更加容易。石                           析出现这种的情况的原因为石墨烯与碳纳米管和炭黑
                墨烯作为透明导电薄膜材料中的首选,可替代传统的                           相比具有其独特的特性 :柔韧性和厚度超薄,这导致
                薄膜材料,如氧化铟锡(ITO)和氟掺杂氧化锡(FTO)                       石墨烯的强机械结合和吸附能力,此外,石墨烯还具
                [2]
                 。在表面改性之后,石墨烯不仅可以用作有机光电                           有高比表面积,所以向橡胶材料中添加石墨烯造成系

                2019     第   45 卷                                                                      ·33·
                      年
   50   51   52   53   54   55   56   57   58   59   60