Page 44 - 《橡塑技术与装备》2017年16期(8月塑料)
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橡塑技术与装备(塑料)                              CHINA RUBBER/PLASTICS  TECHNOLOGY  AND EQUIPMENT (Plastics)


                                                             击断裂面形貌变化 ( 图 6)。水解前,PC/ASA 形貌在
                                                             冲击断面有强烈的塑性变形,形成明显的高度差和残
                                                             留裂缝,放射线条纹不光滑,呈锯齿状且有小分枝,
                                                             原纤化的形成很明显,如图 6(a),这些结构单元在裂
                                                             缝扩展过程中都消耗了大量的破坏能。从图 6(b) 可以
                                                             看出,经过 90℃ /90RH/72  h 的环境条件水解后,PC/
                                                             ASA 冲击断裂面较平滑,发生的是脆性断裂。这是因
                                                             为,水解产生的缺陷使 PC 受力时内部压力分布不平
                                                             均,进一步发展为裂缝、空隙等缺陷,产生应力集中,
                                                             成为材料的薄弱环节。又因为 PC  是对微小缺口十分
                                                             敏感的材料,故一旦这些微小裂纹生成 ,  PC/ASA  试
                   图 2 水解前后材料的 TGA 图谱对比
                                                             样的缺口冲击强度和断裂伸长率将大幅度下降,   PC/
           2.3 水解前后材料的抗静电情况对比                                ASA 的韧性将遭到严重破坏。
               材料的抗静电机理是 :永久抗静电剂是一种结构
           型导电高分子材料,其分子结构中含有共轭双键,π

           电子可以在分子链上自由运动,载流子迁移率很大。
           当其和高分子基体共混后  ,  一方面由于其分子链的运
           动能力较强  ,  分子间便于质子移动  ,  通过离子导电来
           传导和释放产生的静电荷 ;另一方面  ,  抗静电能力是
                                                                      (a) 水解前                                   (b) 水解后
           通过其特殊的分散形态体现的,在特殊相容剂存在下,                                    图 3  水解前后材料的电镜图片对比
           经较低的剪切力拉伸作用后,在基体高分子表面呈微
                                                             2.5 水解前后材料的冲击强度和拉伸强度对
           细的筋状,即网状分散结构,而中心部分呈球状分布,
                                                             比
           这种 “ 蕊壳 ” 结构中的亲水性聚合物的网状分散状态
                                                                 湿热老化后 PC/ASA 不仅有构象重排的问题,还
           能有效地降低共混物表面电阻。
                                                             有水分子作用问题,构象重排和水分子作用的叠加结
               但是,当材料在高温高湿的情况下,由于抗静电
                                                             果使 PC 冲击强度变化的机理变得更加复杂。一方面,
           剂的亲水性,导致 PC 极易吸水,在其内部的链段发
                                                             PC/ASA 吸水后会发生水解,部分分子链断裂生成小
           生断裂,并导致局部有微孔产生,使已经形成的抗静
                                                             分子二氧化碳,导致 PC 的相对分子质量降低,使 PC/
           电网状分散结构发生破坏,网状不能互通,电荷无法
                                                             ASA 的脆性增加,缺口冲击强度和拉伸强度降低。另
           通过网状结构有效释放,从而导致材料的抗静电性能
                                                             一方面,在热的作用下,PC 高分子链构象重排会导致
           发生明显下降。
                                                             自由体积降低,也会使冲击强度和拉伸强度同时下降。
                    表 1 水解前后材料的抗静电情况对比
                                                                      表 2 水解前后材料的冲击强度对比
                测试项目        水解前 水解 24 h 水解 48 h 水解 72 h
               表面电阻率 /Ω     1×10 9  3×10 10  8×10 11  >10 12       测试项目        水解前 水解 24 h 水解 48 h 水解 72 h
                                                                            -2
              静电衰减时间 /s      4.6    37      96    >120        缺口冲击强度 /(kJ . m )  36    16.7    7.3    4.1
                                                                 拉伸强度 /MPa      49     37.6   20.4    11.8
               由表 1 可以看出,随着水解时间的增加,PC/
                                                                 从表 2 可以看出,随着水解时间的增加,PC/
           ASA 材料的表面电阻率逐步提升,水解 72  h 后,由
                                                             ASA 材料的冲击强度显著下降,水解 24  h 时,其性
                      9
                                        12
           原先的 1×10 Ω 下降到大于 1×10 Ω(即材料已经不
                                                                              2
                                                                                              2
                                                             能由原先的 36 kJ/m 下降到 16.7 kJ/m ,水解 72 h 时,
           抗静电)。同时,其静电衰减时间也逐步延长,由原先
                                                             下降率更是高达 88.6%,几乎完全丧失了冲击性能。
           的 4.6  s 延长到大于 120  s。也就是说,水解后,PC/
                                                             PC/ASA 的拉伸强度也随着水解时间的增加,逐步下
           ASA 材料已经丧失了其抗静电的性能。
                                                             降,72  h 后,拉伸强度由最初的 49  MPa 下降到 11.8
           2.4 水解前后材料的扫描电子显微镜照片对比
                                                             MPa。也就是说,随着水解时间的增加,PC/ASA 材
               扫描电子显微镜照片显示了 PC/ASA 水解前后冲
           ·22·                                                                             第 43 卷  第 16 期
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