Page 43 - 《橡塑技术与装备》2017年16期(8月塑料)
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研究与开发                                           刘亚军 等·永久抗静电 PC/ASA 材料的耐水解性分析研究


              2(1999) 标准测试。                                     对酯交换反应起到催化作用,加速酯交换反应的进行。
                                                                这些在宏观上,则反映为 PC/ASA 合金材料变脆,冲
              2 结果与讨论                                           击性能大幅度下降,且抗静电性能也明显降低。
                  PC(聚碳酸酯)是由异丙撑基与碳酸酯基交互与                        2.1 水解前后样品的红外曲线对比
              苯环连接成的线性大分子。碳酸酯基是极性吸水基,                               图 1 是水解前后的 PC/ASA 的红外谱图分析,可
              其极性受到芳烃基的影响,虽然其本身吸水率不高 ( 约                        以看出在 1  194~1  164  cm -1  处为醚键 C-O-C 的
              0.05% ),但是永久抗静电 PC/ASA 中因永久抗静电                    伸缩振动峰,2  971  cm     -1  处为 -CH 3 的 C-H 振动
              剂的存在,会加速吸水,这是因为 :永久抗静电剂是                          峰,3 000~3 500 cm  -1  处为羟基基团化合物的吸收峰,
              一种摩尔质量大的亲水性高聚物,亲水基团的存在,                           3  490  cm -1  处为酚基峰,1  000~1  250  cm -1  处为酚的
              导致其极易吸收空气环境中的水分,从而引发水解反                           第二特征吸收峰,1  770  cm       -1  处为碳酸酯基吸收峰,
              应的发生。另外,PC 中含有过量未参加反应的双酚 A                        1  602  cm -1  处和 1  502  cm -1  处为苯环上的 C=C 双
                            -
              和反应副产物 Cl ,它们会加速 PC 的老化过程。这是                      键吸收峰,1  600~1  750  cm  -1  处为羰基化合物的吸收
              因为 :① Cl 和双酚 A 作用会产生 HCl,酸性条件会                    峰 ;经过一定时间的湿热老化,可以看出老化的初始
              催化 PC 的酯键水解 ;②在高温下,特别是在酸性催                        阶段 1 770 cm -1  处的碳酸酯基吸收峰和 2 971 cm       -1  处
              化剂 (HCl) 存在下,双酚 A 会分解产生醌型化合物和                     的 -CH 3 的 C-H 振动峰就呈逐渐减小的趋势,表
              苯酚。而醌型化合物会引起 PC 发黄,苯酚则起到氧                         明发生了 Fries 重排反应 ( 酯类在 Lewis 酸存在下加热 ,
              化催化剂的作用,引起 PC 的酯键醇解。③ ASA 里含                      可发生酰基重排反应 , 生成邻羟基和对羟基芳酮的混
              有酯类调节剂,虽然是很少量,但是也会与 PC 发生                         合物 )。
              酯交换反应。同时,ASA 里残留的金属离子催化剂会





































                                              图 1 水解前后的 PC/ASA 红外谱图
              2.2 水解前后样品的 TGA 曲线对比                              品,这是因为 PC 发生了水解,引起端基以及侧基的
                  图 2 是水解前后样品的 TGA 曲线,从图中可以                     断裂,导致分子量变小,从而热稳定性能下降。另外,
              明显看出,水解前样品的热稳定性明显优于水解后样                           水解后材料的热降解比重亦随着提升。

              2017     第   43 卷                                                                      ·21·
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